方形手性环芳烃紫外吸收光谱和圆二色谱量子化学研究.docVIP

方形手性环芳烃紫外吸收光谱和圆二色谱量子化学研究 　　摘要: 采用密度泛函理论研究了方形(?S,S,S,S?) 手性环芳化合物的紫外吸收光谱（UV-Vis）和电子圆二色谱（ECD），从微观角度分析了产生UV-Vis、ECD谱吸收的分子轨道电子跃迁情况，解释了分子结构与光学活性的关系.? 　　关键词: 环芳化合物；手性光学活性；电子圆二色谱；康登效应；密度泛函理论? 　　中图分类号:O 641.12 文献标志码:A 文章编号:1672-8513(2011)03-0220-05 　　?? 　　Quantum Chemical Study on the Ultraviolet Spectra and Circular ?Dichroism of Square (?S, S, S, S?) Chiral Aromatic 　　 　　GOU Gao?zhang?1,ZHAO Sheng?kui?2,SHEN Yan?qiong?2,?MA Yong?cui?1,ZHANG Xin?huan?1,MANG Chao?yong?3 　　? 　　 (1.School of Chemistry and Chemical Engineering, Yunnan Normal University, Kunming 650500, China; ?2.School of Chemistry and Biotechnology，Yunnan University of Nationalities，Kunming 650500, China;?3.College of Pharmacy and Chemistry, Dali University, Dali 671000, China） 　　 　　Abstract: Using the density functional theory to study the ultraviolet spectra（UV-Vis） and electronic circular dichroism (ECD) of square ?(S, S, S, S)? chiral cyclophane. From the microscopic point of view it analyzes the UV-Vis and ECD with the molecular orbital electronic transition absorption of the origin, and explains the relationship between the molecular structure and the optical activity. ? 　　Key words: cyclophane compound; chiral optical activity; electronic circular diachronic; Cotton effect; density functional theory 　　 　　具有单一手性光学活性的环芳(cycolphna)分子［1］，诸如拓扑有趣的螺旋和笼状环芳分子是一类非常引人注目的分子母体，这不仅仅是因为其分子结构优美和在合成上富有挑战性［2］，更重要的是这些具有独特结构特征的物质在光、电、磁等领域的应用潜能值得关注［3-6］.Diederich等［7］报道过一个(?R,R,R,R?)四联萘笼状分子, 但炔键是在联萘的3,3′-位置链接的,结构差异较大.遗憾的是他们没有报道另一个对映体, 因而不能对比旋光度和圆二色谱等重要的光学性质进行比较.并且报道的多是非手性的环芳分子或一些消旋化的混合物［8］.然而2005年安德烈等［9］以对映异构形式获得了另一类新的且有趣的拓扑环芳分子四联萘笼状对映异构体(?R,R,R,R)和(S,S,S,S?)共轭环芳分子.而对此类化合物进行的理论研究却未见报道，更何况是从微观角度对其光学性质进行分析.本文计算了安德烈等合成的(?S,S,S,S) 环芳分子，得到了(S,S,S,S?)环芳分子的紫外吸收光谱（UV-Vis）和电子圆二色谱（ECD）,并从微观的角度分析归属了分子轨道电子跃迁情况，分析了(?S,S,S,S?)环芳分子光学性质的微观起源.? 　　 　　1 计算方法? 　　由于计算机技术的快速发展，量子理论工作者能够采用密度泛函理论(DFT)方法［10］来优化计算分子、采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法［11-13］来计算分子的ECD谱［14-16］.本文计算的分子结构如图1.采用梯度校正的DFT方法［17-18］和杂化的B3LYP函数［19-20］，在TD-B3LYP/6-31G理论水平上，优