高分子分析技术电子第9章流变学分析法.ppt

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毛细管流变仪的最广泛的应用是测定零切黏度以及测定剪切黏度物随各种高分子结构参数(如分子量、分子量分布、支化度)与流场参数(如剪切速率、温度、压力)的变化规律。通过测定可建立它们之间的定量关系式,得到理论模型的各项常数。由于高分子熔体流变性质与其各级结构都有密切的关系,因此通过测定其黏度对高分子材料的合成、制备与加工都有指导意义。 9.3 流变学分析法的应用 9.3.3 毛细管流变仪的应用 9.3.3 毛细管流变仪的应用 1. 研究添加剂含量对高分子材料工艺与性能的影响 通常情况下,把随温度变化时黏度变化大的材料称为温敏性材料;把温度变化时黏度变化小的材料称为切敏性材料。对切敏性材料而言,显然只通过升温的方法改善加工性能是不合适的。 高分子材料都是在熔融状态下加工的,所以首先应选择加工温度。加工温度必须使物料完全熔融,增加流动性,易于加工,但是温度又不能高于物料的分解温度。在对一种物料进行加工之前,首先应进行流变性能测试,观察物料在几个不同温度下的流变性能,以选择最适宜的加工温度。 2. 研究材料对温度的敏感性 9.3.3 毛细管流变仪的应用 高分子熔体的黏弹性是高分子材料的流动性与变形性的综合体现,在高分子材料的加工中,黏弹性主要体现为包轴效应(爬杆效应、韦森堡效应)、挤出胀大效应(巴拉斯效应)和熔体破裂效应(不稳定流动)。包轴效应可采用旋转流变仪来分析,挤出胀大效应和熔体破裂效应可用毛细管流变仪来进行研究。 9.3 流变学分析法的应用 9.3.4 高分子熔体黏弹性的研究 高分子熔体或溶液受到向心力的作用,液面在转轴处是上升的,在转轴上形成相当厚的包轴层,称为包轴效应。 包轴效应是由于聚合物的弹性所引起的。从受力的情况来看,就是切向和法向受力不同,形成了应力差。利用锥板黏度计可以测定法向应力差值,由锥板黏度计测定转矩M和轴向力F,第一法向应力差N1可以表示为: 9.3.4 高分子熔体黏弹性的研究 1. 包轴效应 挤出胀大效应是高分子熔体挤出后的截面尺寸比模口尺寸大,造成尺寸膨胀的现象。挤出胀大的程度可以用挤出胀大比B值来表示: 。 B值的大小受很多因素影响。 9.3.4 高分子熔体黏弹性的研究 2. 挤出胀大效应 高分子熔体从口模挤出或毛细管流变仪测量时,当挤出速度超过某一临界剪切速率时,就容易出现弹性湍流,导致流动不稳定,使挤出物表面粗糙。随着挤出速度的增大,可能分别出现波浪形、鲨鱼皮形、竹节形、螺旋形畸变,最后导致完全无规则的挤出物断裂,称之为熔体破裂效应。 熔体破裂效应可归为两类:一类称为LDPE(低密度聚乙烯)型,属于此类的材料多为带支链或大侧基的聚合物。另一类称为HDPE(高密度聚乙烯)型,属于此类的材料多为线形分子聚合物。 3. 熔体破裂效应 9.3.4 高分子熔体黏弹性的研究 聚乙烯有很多种类型,它们结构上的差异导致转矩流变仪的扭矩曲线不同。 天然橡胶作为一种天然产品,产地不同,其分子量及分布等也会有差异,从而会影响如混炼消耗的能量、炭黑混入时间、硫化性能等加工性能,因此,很有必要利用转矩流变仪来区分不同产地的天然橡胶。 1. 原材料的检验与研究 9.3.5 用转矩流变仪优化生产过程 转矩曲线可用来研究聚合物的交联反应以及温度、交联剂类型与用量等因素对交联反应的影响。 2. 加工过程的模拟与分析 9.3.5 用转矩流变仪优化生产过程 the End 高分子材料分析技术 第9章 流变学分析法 本章教学目的和要求 了解流变学概念,了解高分子材料的流变性质与黏度。 熟悉流变学分析技术,了解旋转流变仪、毛细管黏度计、转矩流变仪的应用。 熟悉流变学分析法在高分子材料研究中的应用。 第9章 流变学分析法 9.1 流变学分析基础 9.2 流变学分析实验技术 9.3 流变学分析法的应用 第9章 流变学分析法 9.1 流变学分析基础 9.2 流变学分析实验技术 9.3 流变学分析法的应用 第9章 流变学分析法 流变学是研究材料流动和变形的科学。流动是液体的属性,而变形是固体(晶体)的属性。液体流动时,主要表现出黏性行为,产生永久变形并消耗一部分能量。固体变形时,主要表现出弹性行为,产生弹性形变并储存能量,外力撤消时,弹性变形恢复并释放储能。 遵从牛顿流动定律的液体称牛顿流体,遵从胡克定律的固体称胡克弹性体。实际材料往往表现出远为复杂的力学性质。高分子材料和制品既能流动,又能变形;既有黏性,又有弹性;变形中会发生黏性损耗,流动时又有弹性记忆效应,黏、弹性结合,流、变性并存。需要用流变学对其进行研究。 9.1 流变学分析基础 9.1.1 流变学简介 高分子材料流变学是研究高分子流体(主要指高分子熔体和高分子溶液)在流动状态

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