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柠檬酸提取方法研究进展 　　[摘 要]柠檬酸是当今利用微生物生产的一种极为重要的有机酸，广泛应用于食品、饮料、医药、化工、冶金等领域。以柠檬酸除菌过滤清液为原料经色谱法工艺生产柠檬酸的工艺不仅具有工艺简单、自动化程度高、成本低的特点，柠檬酸收率提高10%左右，而且生产柠檬酸过程不产生二氧化碳和硫酸钙，解决了原工艺中存在的温室气体和废渣排放问题，具有明显的经济效益和社会效益和环境效益。 　　[关键词]柠檬酸； 钙盐法； 离子交换吸附法 　　中图分类号：TQ 920 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）20-0063-02 　　前言：柠檬酸是发酵法生产的最重要的有机酸之一，广泛的应用在食品、医药、化工等领域。它在水中的溶解度极高，能被生物体直接吸收代谢。它的许多特殊的优点使它得到了广泛的应用。柠檬酸本身也是化学合成中间体，成为化学合成的基础原料。它的盐类、酯类和衍生物也各具特点，用途极为广泛而有良好的发展前景。随着科技的进步，柠檬酸的应用领域也在不断的开拓。 　　目前国内生产柠檬酸厂家大多采用钙盐法生产柠檬酸，该工艺主要有以下缺点：（1）工序多，工人劳动强度大；（2）生产收率低，目前只有85%左右；（3）产生大量的硫酸钙废弃物，对环境污染大。 　　本文详细研究了色谱法连续离交提取柠檬酸的新工艺，该工艺主要有以下优点：（1）工序较少，通过离交直接分离柠檬酸；（2）生产收率较高，整个生产收率90%以上；（3）不产生硫酸钙固体废弃物。该工艺不仅具有工艺简单、自动化程度高、成本低的特点，而且生产柠檬酸过程不产生二氧化碳和硫酸钙，解决了原工艺中存在的温室气体和废渣排放问题，生产柠檬酸钠过程中不产生二氧化碳，每吨柠檬酸钠最多产生40公斤硫酸钙，较传统工艺1400公斤硫酸钙，具有明显的经济效益和社会效益。同时柠檬酸收率提高7%左右，降低生产成本的同时降低了废水环保处理费用。 　　1 钙盐法提取工艺 　　钙盐法是一种传统的从发酵液中提取柠檬酸的方法。该工艺是利用柠檬酸钙不溶于水、但能溶于酸的特点，来进行分离提取。 　　1、基本化学原理 　　钙盐法主要的化学反应步骤有两步：中和与酸解。其中，中和又可以采用两种方法： 　　中和：（A） 2C6H8O7?H2O+3CaCO3→Ca3（C6H5O7）2?4H2O↓+3CO2↑+H2O 　　（B） 2C6H8O7?H2O+3Ca（OH）2→Ca3（C6H5O7）2?4H2O↓+4H2O 　　酸解：Ca3（C6H5O7）2?4H2O↓+3H2SO4+H2O→2C6H8O7?H2O+3CaSO4?H2O 　　2、钙盐法的工艺流程 　　目前，在发酵液中柠檬酸的提取方面，国内普遍采用的是钙盐离交法工艺流程，流程图见图1-1。 　　成熟发酵液经加热过滤除去菌丝体等固体残渣后，在中和釜内与碳酸钙（或氢氧化钙）浆液中和，生成难溶的柠檬酸钙沉淀。经过滤后，将柠檬酸钙沉淀用热水充分洗涤，洗去残糖以及可溶杂质。然后柠檬酸钙沉淀在酸解釜内被硫酸酸解，生成柠檬酸与石膏，过滤后将滤液脱色，经离子交换，可以除去杂质阴、阳离子。最后，经浓缩、结晶、离心分离、干燥等工序即可得到柠檬酸产品。 　　3、钙盐法的优缺点以及改进 　　钙盐法是一种传统的从发酵液中提取柠檬酸的方法，它具有工艺成熟、原材料易得、操作方便、产品质量稳定等优点。但随之暴露出的缺点也不少，主要有以下几方面：①提取过程中单元操作多，损失大，总收率低即使每一步都能规范操作，总收率也很难高于85%，国内厂家一般在80～85%，超过85%的很少[1]；②提取过程中柠檬酸经过多次相变，不仅消耗大量的化工原材料，而且用于固液分离的能耗也大；③提取过程中产生大量的废水、废渣，严重污染了环境，同时加大了工人的劳动强度。此种工艺提取收率一般为小于85%，吨产品消耗碳酸钙、硫酸约0.9吨，80℃热水20立方，产生约2吨固体废弃物硫酸钙和30立方废水。 　　近年来，为了使该工艺更环保、更节能，也为了改善工人的工作环境，人们对这一传统方法提出了一些改进措施。例如，用Ca（OH）2代替CaCO3中和，大大减少了气体CO2的排放量，改善了劳动环境，而且产品质量稳定[2，3]。用柠檬酸代替硫酸进行柠檬酸钙的酸解，不产生硫酸钙废渣，节省了硫酸，减少了环境污染[4]。另外，将柠檬酸母液用浓硫酸净化处理后直接返回酸解工序，可以有效地除去易碳化物，降低原材料消耗[5]。另外，2006年丰原生物化学股份有限公司对传统钙盐法进行了改进，将钙盐法提取工艺收率提高到90%以上，柠檬酸酸解液浓度提高到45%左右，吨产品消耗碳酸钙、硫酸约0.56吨，60℃热水约4立方，产生约1.2吨固体废弃物硫酸钙和13立方废水 　　2离子交换吸附法 　　上世纪七、八十年代，