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氧气在光催化降解腐殖酸过程中作用研究
氧气在光催化降解腐殖酸过程中作用研究
摘要:试验考察了氧气对光催化降解腐殖酸过程的影响,并研究了氧气对光催化降解过程中对羟基自由基生成的影响。研究结果表明:在酸性条件下,无氧状态严重抑制光催化降解腐殖酸的反应,在碱性无氧条件下,光催化降解腐殖酸的反应被完全抑制;与有氧状态相比,在无氧状态下羟基自由基的生成速率很低,羟基自由基的生成几乎停止,说明了氧气对羟基自由基生成的重要性,也说明了氧气对光催化反应的重要作用。
关键词:光催化;腐殖酸;氧气;羟基自由基
Abstract: Effect of oxygen on photocatalysis degradation of humic acid (HA) is studied. Effect of oxygen on generation of hydroxyl radical during the phototcatalysis degradation process is also analyzed. The results indicate that the photocatalysis degradation of HA is completely prohibited without oxygen in alkaline condition. Generation rate of the hydroxyl radicals without oxygen is slower than that with oxygen, which also illustrates the importance of oxygen for both hydroxyl radicals generation and the photocatalysis degradation process.
Keywords:Photocatalysis;Humic acid;Oxygen;Hydroxyl radical
中图分类号:TQ116.14 文献标识码:A 文章编号:
1.介绍
光催化氧化技术是一种高级氧化工艺,以半导体材料作为催化剂,降解污染物具有速度快、反应条件温和、深度氧化完全、可减少二次污染、能利用廉价太阳光等优点。由于TiO2具有良好的光催化活性,价廉、无毒、稳定、无二次污染,是半导体光催化中的首选催化剂。
天然有机物(NOM, Natural Organic Matters)是占水体中溶解性有机碳(DOC, Dissolved Organic Carbon)的大多数,即使是絮凝和砂滤后,NOM仍占水中DOC的很大比例。NOM是DBPs的前驱物,也是管网中细菌再次繁殖的营养物质。因此在氯化消毒之前有效地去除天然有机物显得十分的重要。腐殖酸是天然有机物中很重要的一部分。
文章研究了光催化降解腐殖酸的过程,并且由于光催化降解会受到光强、pH值、目标物浓度、TiO2浓度、温度、曝气等许多因素的影响,本文主要研究了氧气对光催化降解腐殖酸过程的影响,并探讨了影响的原因。
2.试验方法与材料
2.1 试验用水
??? 试验用水采用商品腐殖酸进行配水。腐殖酸溶液的配制方法为将5g商品腐殖酸溶于1L 0.1mol/L的NaOH溶液中,搅拌24h使其充分溶解,再用0.45μm滤膜进行过滤,即得到5g/L的腐殖酸储备液。将5g/L的腐殖酸储备液稀释10倍,得到0.5g/L腐殖酸的使用液,用于配水。试验过程中均采用蒸馏水配水,采用HCl和NaOH溶液调整pH值。
2.2 试验装置
光催化反应器光源波长为254nm,功率40W,长度30cm,光强为0.9mW/cm2。光催化反应器底部采用磁力搅拌器进行搅拌,以防止光催化剂沉淀。将紫外灯浸没在光催化反应器中,紫外灯上部接有套件将紫外灯固定。采用气泵通入空气起到搅拌和提供氧气的作用,空气流量为1L/min。光催化反应器有效容积为700mL,光催化过程中间歇取样,每次取样10mL。
2.3 分析方法
2.3.1 腐殖酸浓度的测定
腐殖酸浓度用UV254吸光度值来表示,UV254值使用北京普析通用有限公司生产的紫外―可见分光光度计测定,型号为T6。测定之前首先用0.45μm滤膜进行过滤。
2.3.2荧光分光光度法测定羟基自由基方法
荧光法测定羟基自由基是利用对苯二甲酸对羟基自由基的捕获作用,当对苯二甲酸捕获羟基自由基后生成羟基对苯二甲酸,而羟基对苯二甲酸能够被荧光检测。将3mM对苯二甲酸溶于0.015MNaOH溶液中,然后以对苯二甲酸溶液为溶液在光催化反应器中反应,每隔20min取样10mL,用0.45μm滤膜过滤后进行荧光光谱测定,根据荧光强度的
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