水质 硫丹的测定 气相色谱法（编制说明）.docVIP

《水质 硫丹的测定 气相色谱法》 编制说明 1 标准制订的必要性分析 1.1 硫丹的环境危害 硫丹是一种合成的有机氯化合物，化学名称为1,2,3,4,7,7-六氯双环[2.2.1]庚-2-烯-5,6-双羟甲基亚硫酸酯，分子式C9H6Cl6O3S，分子量为406.93。其具有生物活性的两种异构体为α-硫丹（cas#：959-98-8，无色晶体，水中溶解度0.33mg/L（25℃，pH=5），蒸气压1.05×10-3 Pa（25℃），熔点109.2℃）和β-硫丹（cas#：33213-65-9，无色晶体，水中溶解度0.32mg/L（25℃，pH=5），蒸气压1.38×10-4 Pa（25℃），熔点213.3℃）。硫丹有毒，对眼和上呼吸道有一过性刺激作用，对中枢神经系统有损害。硫丹广泛应用于果树、蔬菜、茶树、棉花、大豆、花生等多种作物杀螨，具有价格便宜、杀虫速度快、杀虫谱广等特点。硫丹主要以微生物为媒介的氧化代谢物为硫丹硫酸盐，分子式C9H6Cl6O4S，分子量为422.93，cas#1031-07-8，无色晶体，水中溶解度0.22mg/L（25℃，pH=5），蒸气压2.3×10-5 Pa（25℃），熔点181℃～201℃。硫丹硫酸盐保留有与硫丹相似化学结构，具有同等毒性。 硫丹从20世纪50年代中期开始进入市场，目前根据相关研究，α-硫丹、β-硫丹和硫丹硫酸酯具有环境持久性、生物积累性及长程环境漂移能力。2010年初，国际著名毒理学杂志《Eotoxicology》发表的一篇研究论文报道，硫丹存在于生活在沼泽地水域的鱼体内组织中，并能够通过食物链生物积累进入食鱼性水鸟体内。硫丹不会在北极施用，但有研究表明在北极动物体内检测到硫丹，说明硫丹通过食物链长距离转移进入北极。另外，也有研究者在怀孕女性的母乳中检测到痕量硫丹。 1.2 相关环保标准和环保工作的需要 2005年8月1日欧盟批准了硫丹重新评估决议硫丹不能继续作为农药有效成分在欧盟各成员国使用。同时，该决议还规定截止2006年6月2日撤销所有含有硫丹的农药产品登记，已登记产品使用截止日期为2007年6月2日；自2005年12月3日起，不再新增批准含有硫丹的产品登记。2011年4月29日，《斯德哥尔摩公约》第五次缔约方大会在瑞士日内瓦落下帷幕。包括中国在内的127个国家一致同意，增列农药硫丹为该公约禁用的物质。 此外，在渔业水域生态环境监测、渔业水域污染事故调查过程中，常遇到疑似因使用含硫丹成分的农药而引发的污染死鱼事故，但由于目前还没有水质中硫丹含量的检测标准和方法，只能依据其它农药残留检测方法进行初步定性检测，检测结果基本不具备法律效力，不利于对硫丹污染渔业水域（包括投毒案件）的调查监测及司法鉴定。因此，水中的硫丹及代谢物的分析是环境分析中一项重要内容，建立快速灵敏的水中硫丹及代谢物的监测分析方法，对了解水环境质量，维护正常的渔业生产秩序和挽回渔民损失以及公安机关打击投毒的违法行为具有非常重要的作用和意义。 2 国内外相关分析方法研究 2.1 国外相关分析方法 关于水中硫丹的测定，国外多采用气相色谱法、气相色谱-质谱联用法进行测定，如美国EPA8270D。 2.2 国内相关分析方法 《生活饮用水标准检验方法》（GB/T 5750.8-2006）附录B采用气相色谱-质谱法，前处理方法由于多种组分同时萃取，步骤相对复杂，且检出限较高。《水产品中硫丹残留量的测定》（SC/T 3039-2008）采用气相色谱法，电子捕获检测器测定。 3 标准起草工作简况 项目由广西水产研究所水产品质检中心实施。中心拥有各种大型仪器设备82台（套），通过了国家和省级计量认证，长期从事水质采样监测分析研究工作。2003年以来，一直开展无公害养殖业产品产地水质采样、检验和相关环境质量现状评价工作。 2010年12月，承担任务后，根据标准编制工作实施方案，成立标准起草小组，由黎小正副所长（农业部渔业产品质量监督检验测试中心主任）担任组长，成员有吴祥庆、杨姝丽、吴明媛。为了使制定的标准具有科学、规范和可操作性，制定了《广西地方标准水质中硫丹的测定 气相色谱法起草编写方案及时间进度》。根据国内外相关资料完成标准草稿的编制，对标准草稿进行试验的准备、试验及对试验结果进行分析。通过试验验证，完成标准征求意见稿和编制说明的撰写。时间进度安排如下： 2010年12月～2011年4月，根据工作方案和任务要求，广泛收集资料、开展调查和深入研究。充分借鉴、吸收国内外相关检测方法及标准；采购标准品及试剂，初步建立检测方法。 2011年5月～7月，对检测方法进行试验、筛选、评价。 2011年8月～2011年10月，检测方法多方验证、可行性评价，完成标准征求意见稿。 2011年11月～2011年12月，根据征求意见稿反馈意见，编