合成氨生产课件5.pptxVIP

二、气化反应原理; 反应特点：前三个反应为不可逆的放热反应，最后一个反应为可逆的吸热反应。 反应平衡常数＝各生成物平衡浓度的乘积÷各反应物平衡浓度的乘积＝各生成物平衡分压的乘积÷各反应物平衡分压的乘积 在该式中不计纯固体和纯液体（溶液除外）的浓度，并将化学反应系数转化为计算式中的指数。; 平衡常数与温度的关系：△H﹤0，t↑，KP↓；△H﹥0，t↑，KP↑。 讨论：气体平衡组成与温度的关系？ （2）反应速率 气化剂与固体燃料在煤气发生炉中的反应属于气—固相反应。随着反应的进行，固体燃料的粒度逐渐减小，不断生成气体产物。反应过程由五个步骤组成：扩散→表面吸附→表面反应→脱附→反扩散。; 气化速率取绝于气体扩散速率和化学反应速率。若气体扩散速率小于化学反应速率，此时为扩散控制，反之为反应动力学控制。 对碳和氧反应的研究表明，t﹤775℃时为反应动力学控制，t﹥900℃时为扩散控制，t＝775～900℃处于过渡区。;2、以水蒸汽为气化剂的气化反应原理 （1）碳与水蒸汽的化学反应平衡 高温下碳与水蒸汽反应，可生成含H2、CO、CO2等的混合气体。反应式： C ﹢ 2H2O（g） ≒ CO2 ﹢ 2H2 △H﹥0 C ﹢ H2O（g） ≒ CO ﹢ H2 △H﹥0 CO2 ﹢ C ≒ 2CO △H﹥0 CO ﹢ H2O（g） ≒ CO2 ﹢ H2 △H﹤0 C ﹢ 2H2 ≒ CH4 △H﹤0; 反应特点：前三个反应为吸热可逆反应，后两个反应为放热可逆反应。 讨论： a、化学反应平衡常数如何求取？b、化学反应平衡常数与温度的关系？ 强调：温度升高，CO、H2的平衡含量增加，H2O（g）、CO2、CH4的平衡含量下降；0.1MPa、900℃时，CO与H2的平衡含量相等，其它组分的平衡含量接近于0。; 为什么提高反应温度能提高煤气中CO与H2的含量、降低CO2和CH4的含量？ 分析：综合前三个吸热可逆反应，有： C ﹢ H2O（g） ≒ CO ﹢ H2 △H﹥0 吸热反应 综合后两个放热可逆反应，有： C ﹢ H2O（g）﹢ CO ﹢ H2 ≒ CO2 ﹢ CH4 △H﹥0 吸热反应 由以上两个综合反应式可看出：t↑，（CO ﹢ H2）↑，（CO2 ﹢ CH4）↓。;（2）碳与水蒸汽的反应速率： 碳与水蒸汽的反应速率，取决于反应温度和燃料的活性。采用活性较高的燃料（如木炭）时，900℃时已进入扩散控制区，而对于活性较差的燃料（如焦炭），1100℃以上才进入扩散控制区。 碳与水蒸汽的反应程度可用水蒸汽分解率表示。 水蒸汽分解率＝（水蒸汽分解量/入炉水蒸汽量）×100％;三、半水煤气的生产方法;（1）外热法 须采用高温热源（如原子能反应堆余热），以熔融盐、熔融铁作加热介质。由于固体导热性差，需优质耐火砖，故未推广。 （2）富氧空气氧化法 用富氧空气替代空气，可满足系统热量平衡及半水煤气成份的双重要求，实现连续制气。 在实际生产中，由于存在热损失，富氧空气中的O2含量控制在50％左右。;（3）蓄热法 该法又称为间歇气化法。所用设备为煤气发生炉，内装固体燃料。往炉内先送入空气以提高燃料层温度，生成的气体（吹风气）大部分放空；然后送入水蒸汽进行气化反应，此时燃料层温度下降。如此间歇地往炉内送入空气和水蒸汽重复进行，所得水煤气配入部分吹风气即成半水煤气。该法是我国多数中小型合成氨厂采用的气化方法。; 煤气发生炉见教材。块状燃料由??部间歇加入，气化剂通过燃料层进行气化反应，灰渣落入灰箱排出炉外。 燃料层分区： 干燥区：位于燃料层顶部，燃料与上升的温度较高的煤气接触，被高温煤气加热，燃料中的水份蒸发。; 干馏区：燃料下移继续受热，释放出低分子烃类，燃料本身逐渐焦炭化。 气化区：是气化反应的发生场所。以空气为气化剂时气化区的下部主要进行碳的燃烧反应，称为氧化层；上部主要进行碳与CO2的反应，称为还原层。以水蒸汽为气化剂时气化区进行碳与水蒸汽的反应，不再区分氧化层和还原层。; 灰渣区：位于燃料层底部，可预热由炉底部进入的气化剂，同时灰渣被冷却可保护炉箅不致过热变形。