浸渍法活性氧化铝负载双金属催化剂制备研究.docVIP

浸渍法活性氧化铝负载双金属催化剂制备研究 　　摘 要：本文通过控制变量法制备活性氧化铝载体，对不同的制备条件（pH值、老化时间、焙烧温度）进行了考察，并对影响反应的参数进行了研究和优化。结果表明，只有在Al（NO3）3溶液的浓度为2 mol?L-1，pH=8，老化时间为24 h，并且保持温度在800℃下焙烧6 h时活性氧化铝载体的性能达到最佳。通过采用过量浸渍法制备活性氧化铝负载Co-Ni、Co-Cu、Cu-Ni及Cu-Zn双金属催化剂，并对活性氧化铝载体及催化剂样品进行红外光谱、光学显微镜分析。结果表明，该产品具有较好的晶相和性能，并且能够使活性组分均匀的分布。 　　关健词：氧化铝载体；浸渍法；双金属催化剂；晶相；活性组分 　　1 前言 　　活性氧化铝载体是一类使用最为广泛的催化剂载体，且作为惰性固体催化剂载体，约占工业上负载型催化剂的70%[1]。氧化铝有多种形态，不仅不同形态有不同性质，即使同一形态也因其来源不同，而有不同的性质，如密度、孔隙结构、比表面积等[2]。这些性质对于用做催化剂载体的氧化铝有重要的意义。氧化铝大多是从其氢氧化铝（又称水合氧化铝或氧化铝水合物）制备的[3]。其化学性质是不溶于水的两性氧化物，能溶于无机酸和碱性溶液中，有四种同分异构体β-氧化铝，δ-氧化铝，γ-氧化铝，α-氧化铝，主要有α型和γ型两种变体，工业上可从铝土矿中提取。 　　活性氧化铝载体用于催化剂的制备上，原先的目的是为了节约贵重材料（如Pd、Pt、Au）的消耗，即将贵重金属分散负载在体积松大的物体上，以替代整块金属材料使用[4]。另一个目的是使用强度较大的载体可以提高催化剂的耐磨及抗冲击强度。所以，初始的载体是碎砖、浮石及木炭等，只从物理、机械性质及价格低等方面加以考虑，而后在应用过程中发现，不同材料的载体会使催化剂的性能产生很大的差异，所以我们开始重视对载体的选择并进行深入的研究。 　　其中，活性氧化铝是最重要的催化剂载体之一，在石油加工催化剂领域应用广泛。迄今已知氧化铝有8 种晶态，其中γ- Al2O3具有较高的孔容、比表面积和热稳定性，因此得到广泛的应用。催化剂载体的重要性质之一是它的孔结构特征，它的孔结构决定催化剂的孔结构。对催化剂载体孔结构的要求首先是提供尽可能大的反应接触面积，提高活性组分的分散度，其次是孔径，孔径过大，载体的比表面积就会减小，孔径过小，给反应物的扩散带来不利的影响，从而影响催化剂的活性。因此，孔结构适宜的γ - Al2O3成为催化剂开发的重要课题之一。 　　针对这个问题，本文采用Al（NO3）3?9H2O和 （NH4）2CO3沉淀剂制备活性氧化铝载体，此方法生产效率高，产品质量稳定，杂质容易脱出，而且用于反应的铝盐价格便宜。在相同制备条件下，这种制备方法制备的活性氧化铝载体，具有完整的晶型且晶粒较大，因此本文针对以硝酸铝和碳酸铵为原料制备活性氧化铝载体的过程进行了考察。利用中和方法制备活性氧化铝载体，由于反应体系非常复杂，反应种类繁多，在制备过程中任何环节发生细微的变化都可能影响最终产品的结构，可以说几乎氧化铝制备的各个方面因素都或多或少地影响氧化铝的孔结构。影响氧化铝孔结构的主要因素有：反应物浓度、中和的温度、pH值、以及老化条件等，本文着重论述这几个因素对γ - Al2O3孔结构的影响。 　　在此基础上，通过过量浸渍法制备活性氧化铝负载Co-Ni、Co-Cu、Cu-Ni及Cu-Zn双金属催化剂，并对样品进行红外光谱、光学显微镜分析，以此考察各种合成工艺条件及活性组分的加入对其结构和物理化学性能的影响，探讨其在催化领域潜在的应用价值。 　　2 实验部分 　　2.1实验药品 　　2.2实验仪器 　　2.3 氧化铝载体的制备 　　称取187.5004 g的Al（NO3）3?9H2O，配制成250 mL浓度2 mol?L-1的水溶液，然后取两个200 mL的烧杯，分别编号（1）和（2），用移液管分别移取50 mL浓度2 mol?L-1的Al（NO3）3水溶液到两个烧杯中，再逐渐向两个烧杯中加入沉淀剂（NH4）2CO3，并不断用玻璃棒搅拌，直到溶液的pH=8，（1）号烧杯经成胶、过滤后在室温下老化12 h，（2）号烧杯经成胶、过滤后在室温下老化24 h，然后分别在110℃的空气气氛中干燥过夜，再分别于空气中高温（分别为600、700、800和900℃）焙烧6 h，冷却到室温后破碎，作为载体备用。 　　称取18.7563 g的Al（NO3）3?9H2O，配制成250 mL 浓度0.2 mol?L-1溶液，然后用量筒量取50 mL浓度0.2 mol?L-1的Al（NO3）3溶液于200 mL的烧杯中，编号为（3），再逐渐向烧杯中加入沉淀剂（NH4）2CO3，并用玻璃棒不断搅拌直到溶液的