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海水中总磷测定方法改进研究 　　摘要：针对目前海水测定方法《海洋监测规范GB17378.4-2007》总磷测定样品前处理方法存在的不足，分别用微波消解炉和蒸汽灭菌器进行了消解试样，采用过硫酸钾-钼酸铵分光光度法测定了海水中总磷含量，并对测定结果进行了对比。结果表明：微波消解法比原蒸汽灭菌消解法操作简便快捷，节省时间；准确度、精密度等均能符合海洋监测规范要求，尤其适合进行大批量的样品测定。 　　关键词：海水总磷；消解方法；蒸汽灭菌器；微波消解炉 　　1 引言 　　海水中磷是生物生长所必须的营养元素之一，水体中磷含量过高会造成藻类过度繁殖而使水质变坏、水体富营养化，使湖泊发生富营养化和海湾出现赤潮[1]，因此对于磷的各种形态测定是海洋环境监测的重要分析项目。目前海洋环境监测中关于磷的测定项目主要有总磷、活性磷酸盐，其中活性磷酸盐的测定方法比较成熟，不再赘述。海水总磷的监测主要按照《海洋监测规范》GB17378.4-2007[2]规定进行，具体参照《海洋调查规范》GB/T12763.4-2007[3]总磷测定方法。该方法消解时间长，操作繁琐，不适合当前快速高效、样品量大的海水总磷监测。该方法将消解器改为微波消解炉，采用过硫酸钾氧化-钼酸铵分光光度法测定海水中总磷含量，优化了实验条件，并对两种消解方法结果进行了对比。 　　2 材料与方法 　　2.1 试验原理 　　海水样品在酸性和110～120℃条件下用过硫酸钾氧化，有机磷化合物被转化为无机磷酸盐，无机聚合态磷水解为正磷酸盐。消化过程产生的游离氯，以抗坏血酸还原。消化后水样中正磷酸盐与钼酸铵形成磷钼黄。在酒石酸锑钾存在下，磷钼黄被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物磷钼蓝，于882nm波长处进行分光光度法测定。 　　2.2 仪器 　　试验室常用设备；TU-1901紫外分光光度计；CEM MARS微波消解炉（配套聚四氟乙烯密封消解罐）；压力蒸汽灭菌器；50 mL具塞磨口比色管。 　　2.3 试剂 　　过硫酸钾溶液50 g/L：溶解5 g过硫酸钾于水中，稀释至100 mL。抗坏血酸溶液100 g/L：溶解10 g抗坏血酸于水中，稀释至100 mL。贮于棕色瓶中，用时现配。钼酸盐混合溶液：溶解13 g钼酸铵于100 mL水中；溶解0.35 g酒石酸锑钾于100 mL水中；在不断搅拌下把钼酸铵溶液缓缓倒入300 mL（1+1）硫酸中，再加入酒石酸?R钾溶液混合均匀。磷标准贮备液：浓度为100 mg/L （国家标准物质中心配制）；磷标准使用液10 mg/L：准确量取0.50 mL磷标准贮备液，稀释至50 mL；所有实验用水均为去离子水。 　　2.4 分析步骤 　　2.4.1 原分析方法 　　（1）标准工作曲线绘制。 　　取6只50 mL具塞磨口比色管，分别加入0.00、0.50、1.00、0.5、1.0、2.0 mL磷标准使用液，加水约至25 mL摇匀。 　　（2）过硫酸钾消解。 　　分别向上述6个试样中加入2.5 mL过硫酸钾溶液混匀加盖后扎紧，放在大烧杯中置于压力蒸汽灭菌器中加热，压力控制在1.1～1.4 kPa，温度120～124℃，保持30 min，然后停止加热，自然冷却至压力为零后打开放冷，用水稀释至50 mL刻度线。 　　（3）向试样中先后分别加入1 mL抗坏血酸，2 mL钼酸盐混合溶液，摇匀。显色10 min后，在TU-1901紫外分光光度计上，用10 mm比色皿，以水作参比，882 nm波长下测量吸光值。 　　（4）水样的测定。 　　量取25.0 mL海水水样于50 mL具塞磨口比色管，加入2.5 mL过硫酸钾溶液加盖，测定水样吸光值，同时扣除空白试验的吸光值。空白试验用纯水代替水样。 　　2.4.2 改进的分析方法 　　（1）样品消解。 　　量取25 mL水样，加入4.0 mL过硫酸钾溶液，轻轻摇动消解罐混匀溶液，先盖上内盖，再外盖旋紧，把消解罐均匀放在微波消解炉负载盘周围，选用800 W功率，温度110℃，升温时间10 min，保持时间8 min开始消解，消解结束取出消解罐用水冷却，然后将消解液转移至50 mL比色管中，用纯水洗涤消解罐内壁及内盖，洗涤液也转入比色管中，用纯水稀释至50 mL刻度线。空白实验用纯水代替水样。 　　（2）分别向每份消解液中加入1 mL抗坏血酸溶液，混匀，30 s后再分别加入2 mL钼酸盐混合溶液，混匀。 　　室温下显色5 min后，在TU-1901紫外分光光度计上，用10 mm比色皿，以水作参比，700 nm波长下测量吸光值，同时扣除空白试验的吸光值。 　　2.5 计算 　　总磷含量以C（mg/L）表示，计算公式为： 　　C=mv， 　　式中，m为水样测得磷的含量（mg/L）； 　　v为水样