天然气水合物抑制剂对油气水处理的影响油田化学年会会议报告西安.pptxVIP

交流内容一、天然气水合物认识 二、水合物风险控制三、低剂量水合物抑制剂对油气水处理 系统的影响研究四、低剂量水合物抑制剂现场试验五、致谢一、天然气水合物认识天然气水合物为白色结晶固体，是在一定温度、压力条件下，天然气中的低分子量烃及硫化氢、二氧化碳等气体与其中的水分子结合而形成的，其中水分子靠氢键形成一种带有大、小孔穴的结晶晶格体，这些孔穴被小的气体分子所充填。形成水合物的首要条件是天然气中含水，且是处于过饱和状态，甚至有液态游离水存在；其次是有一定条件的压力和低于水合物形成的温度。笼形化合物（笼形水合物）可燃冰一、天然气水合物认识尚未开发的新型潜在能源主要分布于海底沉积物和陆上永久冻土带中。据初步估算，全球天然气水合物资源量约为21×1015立方米，是煤炭、石油和天然气资源总量的2倍，足够人类使用千年以上。一、天然气水合物认识水分子依靠氢键形成主体结晶网络，网络中的空穴内充满着天然气小分子。根据不同结构内部晶穴大小和数目的不同（连接水合物分子的氢键所连接水分子的数量以及方式上的不同），将天然气水合物结构分为I型、II型和H 型三种I型 5角12面体 II型 14面体 H型 16面体一、天然气水合物认识水合物自发形成机理天然气水合物的生成实际上是晶核形成和晶体成长的过程。在动力学上，水合物的生长可以分为三步：临界半径晶核的形成；固态晶核的长大；组分向处于聚集状态晶核的固液界面上转移。二、水合物风险控制在石油天然气工业中带来危害————水合物风险控制油气井开井过程中，由于物理条件的变化，可能形成水合物对地层油气藏流体通路以及井下设备造成堵塞；在天然气运输和加工过程中，尤其是产出气中含有饱和水蒸气时，遇到寒冷的天气很容易对管道、阀门和处理设备造成堵塞；在海上，通常需要将混合油气流体输送一定距离才能进行脱水处理，海底管道很容易形成水合物； 深水油气田的开发，低温高压下更容易生成水合物 水合物也可以在天然气的超低温液化分离过程中形成等二、水合物风险控制高压 低温油气田堵塞位置Norwegian海区的Statoil油田操作平台北海油气田350km的大直径湿天然气管道12km长、直径9英寸的油气混输管道North East Frigg凝析气田井口至处理平台的海管（长18km、直径16英寸） 巴西坎普斯盆地Roncador油田一条10km长，管径6”的管线Marlim油田管线和采油树阀门处形成了严重的水合物堵塞water entrainmenthydrate shell growthagglomerationplugGasoilwaterhydrate shellsTimecapillary attractionWater volume fraction f=0.01 to 0.5 Plugs often 4% hydrate (Austvik et al. 2000)二、水合物风险控制水合物聚集堵塞二、水合物风险控制移动水合物堵塞块的安全隐患二、水合物风险控制天然气水合物给油气田生产和天然气输送带来了严重的危害。目前，主要采用加热法、添加防水合物生成抑制剂、脱水法和降压法等来防治水合物的生成，取得了良好的效果。 二、水合物风险控制水合物控制方法脱水——分离出输送介质中的水，使含水量低于某一标准值。管线保温——给系统加热，使温度高于某一压力下水合物的生成温度.对海底输气管线，由于气体在中途无法加热而不可行。降压——使系统压力降低至水合物的生成压力之下。在实际生产中这种方法有时可用来消除管道内已生成的水合物堵塞。抑制剂——采用化学抑制法，即加入热力学或动力学水合物抑制剂来抑制水合物的生成或生长聚集。目前，国内外广泛采用这种方法。国内外广泛使用的是热力学水合物抑制剂，目前国外研究较多的是动力学水合物抑制剂，并且已经在现场开始应用。水合物抑制剂研究与应用　主要类型及代表性产品 作用机理 优缺点热力学抑制剂甲醇、乙二醇、三甘醇等醇类以及一些电解质盐类。降低体系中水的活度系数，改变水和烃分子之间的热力学平衡条件，使温度、压力平衡条件处在实际操作条件之外，从而避免水合物的形成，或直接与水合物接触、移动相平衡曲线，使水合物不稳定而分解。 可解除已形成堵塞；单价低但添加量高，通常会占到水相的1O%一60%，相应的储运成本较高；需要且可以回收。动力学抑制剂KHIN-乙烯基吡咯烷酮（PVP）,N-乙烯基己内酰胺（PVcap）N,N-二甲氨基-异丁烯酸乙酯三元共聚物（VC-713），由N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基己内酰胺按1：1形成的共聚物P(VP／VC)等。在形成水合物的热力学条件下，降低水合物成核速率、延缓或阻止临界晶核的生成、阻止水合物晶体的优先生长方向及影响水合物晶体的定向稳定性等来抑制水合物生成。单价高但用量少（一般少于水相1%）；应用风险高，