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生物柴油制备及其应用 　　摘要：生物柴油作为一种能源受到了各国的关注。本文介绍了现今的制备方法，以及生物柴油的应用情况。 　　关键词：酯交换酶催化超临界工程微藻 　　 　　引言 　　 　　生物柴油(BiodieseD是指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂以及动物油脂、餐饮垃圾油等为原料油通过酯交换工艺制成的可代替石化柴油的再生性柴油燃料。生物柴油是生物质能的一种，它是生物质利用热裂解等技术得到的一种长链脂肪酸的单烷基酯。生物柴油是含氧量极高复杂有机成分混合物，这些混合物主要是一些分子量大的有机物，几乎包括所有种类的含氧有机物，如：醚、酯、醛、酮、酚、有机酸、醇等。 　　生物柴油具有1.含水率较高，最大可达30％-45％。水分有利于降低油的黏度、提高稳定性，但降低了油的热值；2.pH值低，故贮存装置最好是抗酸腐蚀的材料(制备方法不同的酸价不一样)；3，密度比水小，相对密度在0.8724～0.8886之间；4.具有“老化”倾向，加热不宜超过80℃，宜避光、避免与空气接触保存；5.润滑性能好。6.优良的环保特性：硫含量低，二氧化硫和硫化物的排放低、生物柴油的生物降解性高达98％，降解速率是普通柴油的2倍，可大大减轻意外泄漏时对环境的污染；7.较好的低温发动机启动性能；8.较好的安全性能：闪点高，运输、储存、使用方面安全；9.十六烷值高，燃烧性能好于柴油。10.无须改动柴油机，可直接添加使用，同时无需另添设加油设备、储存设备及人员的特殊技术训练。 　　 　　1，生物柴油的主要制备方法 　　 　　工业生产生物柴油主要采取酯交换法。酯交换是指在催化剂存在或者超临界条件下，油料主要成分甘油三酯fig)和各种短链醇发生醇解反应，生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯，经过洗涤干燥之后即得生物柴油。酯交换法制备生物柴油根据有无催化剂及催化剂的类型可分为化学催化法、酶催化法和超临界法。化学催化法按催化剂类型可分为酸催化和碱催化，按相态又可分为均相催化和非均相催化。酯交换法制备生物柴油根据有无催化剂及催化剂类型可分为化学催化法、酶催化法和超临界法。 　　 　　1.1　化学催化 　???1.1.1　碱催化 　　碱催化酯交换法生产生物柴油对原料要求高，只能使用脂肪酸和水含量低的原料。当原料中游离脂肪酸含量较高时，很容易与碱发生反应生成皂，皂在反应体系中起乳化剂作用，很可能使产品甘油与脂肪酸甲酯发生乳化而无法分离。水也是催化剂的毒物，其存在会促使油质水解而与碱反应生成皂。因此，以碱作催化剂常常要求原料油酸价小于1，水分低于O.06％。 　　1.1.2　酸催化 　　酸催化在工业合成生物柴油上已经得到普遍应用，相关研究报道很多，一般使用布朗斯特酸进行催化。较常用的催化剂有浓硫酸、苯磺酸和磷酸等，浓硫酸价格便宜，资源丰富，是最常用的酯化催化剂。酸催化酯交换过程产率高，但反应速率慢，分离难且易产生三废，且酸催化制得的生物柴油中的残留酸会对柴油机的金属部分有一定的腐蚀作用。 　　 　　1.2　酶催化 　　酶催化是以脂肪酶为催化剂，醇与动物和植物油脂发生酯交换反应生成脂肪酸酯的过程。酶催化法合成生物柴油具有油脂原料适用性较广、反应条件温和、醇用量小、产品易于收集和无污染等优点。但存在：(1)脂肪酶目前只对长链脂肪醇的酯化或转酯化有效，而对短链脂肪醇的转化率低，一般仅为40％一60％；(2]在常规酶催化工艺中，由于甲醇等短链醇在油脂中溶解性差，体系中过多的甲醇极易导致脂肪酶失活；(3)副产物甘油极易粘附在固定化酶表面，影响传质效果，对酶的催化活性及稳定性产生负面影响。 　　 　　1.3　超临界法 　　超临界法制备生物柴油是动物和植物油脂与处于超临界状态下的甲醇发生酯交换反应生成脂肪酸甲酯的工艺。超临界法即在超临界条件下进行酯交换反应。该法的优点是：无需催化剂、环境友好；反应速度快，产率高，5min内甲醇产率达到98％；对原料油脂的适应性强、转化率高，即使脂肪酸或水的含量高达30％以上，对脂肪酸甲酯的收率也基本上没有影响。由于没有使用催化剂，反应过程也无皂化物产生，后期分离工作简单。与传统的酸、碱催化法和酶催化法等技术相比，超临界酯交换反应具有不需要催化剂、反应速率快和产物分离简单等优点，缺点是反应温度和压力条件不够温和，对设备要求较高操作费用可观。 　　1.4“工程微藻”法 　　“工程微藻”生产柴油，为柴油生产开辟了一条新的技术途径。美国国家可更新实验室(NREL)通过现代生物技术建成“工程微藻”，即硅藻类的一种“工程小环藻”。在实验室条件下可使“工程微藻”中脂质含量增加到60％以上，户外生产也可增加到40％以上，而一般自然状态下微藻的脂质含量为5％-20％。“工程微藻”中脂质含量的提高主要由于乙酰辅酶A羧化酶(A