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硫磺延伸产品聚苯硫醚发展与应用 　　我国硫资源生产主要由硫铁矿制酸折硫、烟气制酸折硫和硫磺回收3部分构成。随着我国国民经济的快速增长，国内石油加工与天然气工业也得到了高速发展。与此同时，含硫原油加工量和含硫天然气处理量随之相应增加。进口原油大多为高硫原油，除此以外大量的含硫燃料油深加工及合成氨、甲醇生产煤造气等工艺也涉及到含硫化合物的处理。实施循环经济和节能减排，增加国内硫磺供应，有助于国内硫磺资源的增加和缓解供求紧张的局面。 　　经济的增长与环保的严格使得相关的气体脱硫与硫磺回收技术日益重要。经过几十年的发展，我国在依靠自身力量开发脱硫，硫磺回收及尾气处理工艺的同时，沿海沿江地区许多大型炼化基地还先后全套或部分引进了国外先进技术。同时，在此基础上国内组织生产，设计和研究单位通过消化吸收，联合攻关，也形成了国产化的大型化硫磺回收装置成套技术。近年来，国内硫磺回收装置已从2000年的62套猛增到近200套。 　　国内目前硫磺年产量已近300万吨，中石化普光气田在年生产天然气净化气120亿立方的同时，副产硫磺每年约300万吨，预计2009年6月投产，届时国内硫磺年生产能力将达到600万吨。丰富的硫磺资源为开发硫磺延伸产品提供了充足的原料。 　　聚苯硫醚，又名聚亚苯基硫醚，英文名Polyphenylene sulfide，简称PPS，是一种具有优良性能的特种工程塑料，被誉为继聚碳酸酯(PC)、聚酯(PET)，聚甲醛(POM)，尼龙(PA)、聚苯醚(PPO)之后的第六大通用工程塑料，也是八大宇航材料之一。聚苯硫醚中硫原子与苯环交互整齐排列的构造，赋予分子高度稳定的化学键特性，并易于堆积成热安定性较高的结晶格子。其树脂通过填充改性，多种成型方法加工和精密成型，制作各种管，板、丝、膜，布及零部件，具有“塑料黄金”之称，可广泛用于纺织、汽车、电子电气，机械仪表、石化专用机械设备，国防军工、航空航天、家用电器等领域。聚苯硫醚产品一般分为交联型和直联型两种类型。 　　 　　一、物化性能 　　 　　聚苯硫醚是一种具有芳香环，4，4’位带有硫原子的高分子化合物，外观为白色粉末，相对密度1.362，熔点280～290℃，热分解温度在430度左右，具有耐高温、耐辐射，阻燃，低粘度、高尺寸稳定性，良好的耐熔剂和耐化学腐蚀性，优良介电性能及耐磨损等特性，其主要物化性能如下。 　　(1)耐高温。经美国UL认证连续使用温度为200～240℃，高荷重热变形温度达260℃以上，在低于400℃的空气和氦气中较稳定，基本无重量损失，且机械性能在高温下不降低。同时耐焊锡性极佳，在不添加阻燃剂的情况下，在UL94燃烧性试验中为V-0／5V，是目前使用温度最高的热塑性工程塑料之一。 　　(2)耐化学腐蚀。具有与聚四氟乙烯(PTFE)相媲美的优异耐化学药品性，能抵抗酸，碱、烃，酮，醇、酯，氯烃等化学品的腐蚀，在200℃以下不溶解于任何化学溶剂，在250℃以上仅溶于联苯，联苯醚及其卤化物，且抗蠕变性能极好，冷流动性为零，吸水率为0.008％。 　　(3)介电性能优良。介电常数为3.9-5.1，介电强度13～17kV／mm，在高温，高湿，变频等环境中具有很高的体积电阻率、表面电阻率，能保持良好的绝缘性能，同时具有较低的电感应率和介质损耗因素。 　　(4)阻燃耐磨。氧指数为46-53，在火焰上能燃烧，但不会滴落，且离火自熄，发烟率低于卤化聚合物。不需添加阻燃剂即可达到UL-94V-0的高阻燃性标准。填充氟树脂和碳纤维的润滑剂，可大幅提高其耐摩擦磨损特性。 　　(5)加工性能好。可以采用注射、模压，挤出法加工，成型收缩率和线性膨胀系数较小，吸水率低，其制品在高温高湿的环境中不易变形。虽然熔融温度较高，但粘度低，流动性好，结晶速度快，成型周期短，适宜注射成型加工机械强度高、刚性大、尺寸稳定性好的薄壁或精密尺寸的制品。 　　 　　二、生产方法 　　 　　合成聚苯硫醚的工艺有硫磺和苯聚合、对二氯苯和硫磺溶液聚合(硫磺溶液法)，对卤硫酚或卤硫盐的自缩合、硫化钠和对二氯苯在N-甲基毗咯烷酮溶液中缩聚(硫化钠法)，硫化氢、硫化钠和对二氯苯缩聚(硫化氢法)，二苯基二硫化物和氧气反应(氧化聚合法)等多种方法，但目前用于工业化生产的方法只有硫化钠法和硫磺溶液法两种，其中硫磺溶液法为我国所特有。 　　采用硫磺和对二氯苯为原料聚合生产聚苯硫醚的硫磺溶液法的工艺流程为：把硫磺，工业片碱，助剂，N-甲基吡咯烷酮一起加入到反应釜中，升温反应，脱水合格后降温。在175～200℃加入对二氯苯在常压下进行缩聚反应，生成聚苯硫醚，反应收率在85％以上。8～10小时后停止反应，回收溶剂。然后对固相反应物用水进行洗涤。洗涤后的树脂经干燥造粒后得到聚苯硫醚成品。洗涤液经萃取回收溶剂N-甲