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纳米SiO2修饰改性及其在吸附剂中应用 　　摘 要： 综述国内外纳米二氧化硅的表面改性方法，并介绍纳米二氧化硅作为固相萃取吸附剂在富集分离科学中的应用。 　　关键词： 纳米SiO2；改性；吸附剂 　　中图分类号：O614.411 文献标识码：A 文章编号：1671－7597（2011）1120040－01 　　 　　纳米材料是近年来受到广泛重视的一种新兴功能材料，纳米粒子的粒径在1～100nm之间[1]，属于原子簇与宏观物体交界的过渡状态，它既非典型的微观体系又非典型的宏观体系，具有一系列新异的物理化学特性，具备一些优越于传统材料的特殊性能。它是80年代刚刚发展起来的先进材料，被美国材料科学会誉为“21世纪最有前途的材料”。纳米SiO2是纳米材料中的重要一员，纳米二氧化硅颗粒具有常规材料所不具备的特殊性能，因而在电子、橡胶、陶瓷、塑料、涂料、医药、化妆品、光子晶体、催化剂载体、涂料、色谱填料及高分子复合材料等许多领域，有着非常广泛的应用前景[2，3]。 　　1 纳米SiO2的表面修饰改性 　　纳米SiO2具有比表面积大、表面结合能极强等特点，粒子之间可通过隧道效应、电荷转移，以及分子间氢键、静电等方式相互作用，致使纳米SiO2极易团聚而不能发挥其优异性能[4，5]，纳米SiO2的团聚问题已成为其应用中的瓶颈。所以必须对其表面进行改性，消除或减少表面硅羟基的量，使产品由亲水变为疏水，拓宽其应用范围。纳米SiO2的表面改性是指通过物理、化学等方法对纳米SiO2表面进行处理，使纳米粒子表面的活性羟基和不饱和悬空键与改性剂分子间的结合力增强，有效地降低纳米粒子的表面结合能，从而实现纳米粒子的分离[6]。 　　1.1 化学法改性制备纳米SiO2 　　1.1.1 醇、酸改性纳米SiO2 　　醇、酸类化合物可与纳米SiO2表面含有的大量羟基及不饱和残键发生化学反应，使纳米粒子表面链接有机基团，从而提高纳米粒子与有机物的相容[7]。 　　1.1.2 表面活性剂改性纳米SiO2[8] 　　表面活性剂可以在粒子间建立一个能垒以抵抗团聚的发生。此改性法的主要缺点是表面活性剂与无机微粒之间作用力较弱，容易从无机微粒表面脱落。表面活性剂改性纳米SiO2的主要方式为：① 物理吸附，其吸???机理大致为以下几种：离子交换吸附，离子对吸附，氢键吸附，π电子极化吸附，London引力（色散）吸附，慎水作用吸附。② 化学反应，表面活性剂中的反应基团与粒子表面活性基团反应，形成新的化学键，以达到对粒子表面进行修饰和改性的目的。 　　1.1.3 偶联剂改性纳米SiO2 　　采用偶联剂改性纳米SiO2也可以解决纳米粒子与有机体亲和性差的问题。一般偶联剂分子必须具备两种基团：能与纳米SiO2粒子表面羟基进行反应的极性基团和与有机物有反应性或相容性的有机官能团。常用的偶联剂有如下几种： 　　1）硅烷偶联剂：有机硅烷偶联剂是目前应用最多、用量最大的偶联剂，对于表面具有羟基的无机纳米粒子最有效。2）钛酸酯偶联剂：这一类偶联剂对许多无机粒子有良好的改性效果。经钛酸酯偶联剂改性的纳米SiO2在涂料中的分散性、悬浮性和储藏稳定性均得到改善，还提高了涂膜的附着力和固含量，且具有阻燃、耐腐蚀、增加粘结力和催化其固化过程等功效。3）其它偶联剂：常用的偶联剂有铝酸酯偶联剂、锆铝酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂、稀土偶联剂、硬脂酸类偶联剂、磷酸酯类偶联剂等[9]。 　　1.1.4 聚合物包覆改性纳米SiO2 　　1）接枝聚合改性法 　　纳米SiO2粒子在涂料及高分子材料中的分散性对基材的性能有很大的影响[10]。纯粹的纳米SiO2粒子与高分子体系亲和性差，故团聚严重，分散极为困难。偶联剂改性的纳米SiO2粒子其表面接枝率较低，在高粘度的基料中比普通填料略好。纳米SiO2粒子表面接枝聚合改性可有效地提高其表面的接枝率。其机理是利用自由基聚合反应将高分子链连接到纳米SiO2表面高活性点上，这样既可防止颗粒的团聚，又增加了无机相在有机相中的分散性。一类是首先将具有活性端基的化合物通过化学键合作用接枝到纳米SiO2表面的活性点上，然后高活性聚合物单体在引发剂作用下在粒子表面发生聚合反应，制得接枝聚合的纳米粒子。一类是直接在纳米SiO2表面引入过氧化物类或偶氮类引发剂，引发聚合物接枝聚合。还有在纳米SiO2粒子表面引入含有烯基、环氧基等活性基团，再与其他单体发生共聚可获得接枝聚合改性的纳米SiO2粒子。 　　2）乳液聚合改性法 　　第一类是无皂乳液聚合法。此法是在水相中直接加入纳米SiO2粒子、活性单体和引发剂进行无皂乳液聚合，制得的改性纳米SiO2粒子具有粒径分布均匀和粒子表面比较“洁净”的特点。第二类是微乳液聚合法。微乳液通常是由表面活性剂、助表面活性剂、油类和