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纳米NaY型分子筛原位合成与表征研究 　　摘要：采用工业硅溶胶为硅源、铝酸钠为铝源，以非导向剂法直接水热合成了一系列NaY型分子筛。考察了晶化液中铝酸钠用量以及晶化时间对产物的影响，用XRD、SEM、FT-IR和低温氮气吸脱附等表征手段对产物的晶体结构、外观形貌、晶体骨架振动、比表面积进行了表征。结果表明：通过此法所得到的NaY型沸石具有较高的结晶度，当Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=0.45∶0.11∶1∶18、晶化温度为90℃、晶化12h时，制备的NaY型分子筛颗粒均一，粒径约为600nm。 　　关键词：NaY型分子筛；水热合成法；铝酸钠；晶化时间；非导向剂法 文献标识码：A 　　中图分类号：O611.4 文章编号：1009-2374（2015）06-0019-04 DOI：10.13535/j.cnki.11-4406/n.2015.0438 　　1 概述 　　NaY型分子筛是人工合成的八面沸石分子筛材料，具有FAU结构，于1964年由Breck首次合成。由于NaY型沸石具有独特的孔道尺寸及结构和优良的水热稳??性，使其广泛应用于催化、离子交换和吸附材料等领域，尤其作为催化剂活性组分和催化剂载体在流化床催化裂解（FCC）领域有着不可替代的应用。 　　众所周知，为了缩短NaY型分子筛的晶化时间，通常采用向合成体系中添加导向剂或者提高晶化温度。但是，由于导向剂本身结构不稳定、时效性差导致其对制备温度和陈化温度要求苛刻，高温失活较快，合成产品随温度波动较大。此外，由于导向剂本身成分复杂，自身结构与导向活性至今仍没有统一定论的情况下，研究NaY沸石时，采用非导向剂法会更直观、更容易揭示分子筛的生长过程及机理。而过度提高分子筛晶化温度虽然可以缩短晶化时间，但是很容易导致杂晶相的生成。 　　为此，本文采用非导向剂法，不使用有机胺添加剂，以廉价常规原料在水热条件下快速合成出了纳米级NaY型分子筛，并详细考察了晶化液中铝酸钠的用量对制备纳米NaY型分子筛的影响，确定了最佳铝酸钠用量以及最佳晶化时间。 　　2 实验部分 　　2.1 试剂与仪器 　　硅溶胶[w（SiO2）=30%]，青岛海洋化工有限公司；铝酸钠[w（Al2O3）45%]，化学纯，上海国药集团化学试剂有限公司；氢氧化钠[w（NaOH）96%]，分析纯，北京化学试剂公司；去离子水，河北联合大学自制。采用日本理学株式会社D/MAX2500PC型X射线粉末衍射仪对样品进行晶相分析（XRD）。CuKα辐射（λ=0.154nm），镍滤波。管电压40kV，管电流100mA，扫描速度6°/min。采用日本日立公司S-4800扫描电子显微镜观测样品形貌，加速电压10kV。采用日本岛津公司生产的FT-IR8400S红外光谱分析仪对NaY型分子筛的骨架构型进行表征，扫面范围：400～4000cm-1， 　　红外光谱制样采用溴化钾粉末压片法，将NaY型分子筛粉末与溴化钾粉末按照一定的比例（质量比约为1∶100）混匀，然后在玛瑙研钵中研磨均匀，将混匀的样品置于不锈钢压模中压片成型，成型压力为70MPa。采用美国麦克公司ASAP-2010M物理吸附脱附仪测定NaY型分子筛比表面积和孔分布，以氮气为吸附气体，样品测试前真空300℃处理3h。 　　2.2 合成方法 　　在磁力搅拌下，将一定量的NaAlO2、NaOH完全溶解于去离子水中，形成铝酸钠透明溶液。在搅拌条件下，将硅溶胶缓慢加入上述溶液，搅拌30min后准确称取35g晶化液于50mL聚四氟乙烯内衬中，室温陈化24h。合成体系的摩尔比为Na2O∶Al2O3∶SiO2∶H2O=（0.43+x）∶（0.09+x）∶1∶18，x=0.01、0.02、0.04、0.06、0.08和0.10。陈化结束后，将内衬装入自压釜经90℃晶化yh后，得到白色沉淀，经过滤、洗涤、干燥和焙烧后得到产物，标记为S-x-y。 　　3 结果与讨论 　　3.1 铝酸钠用量的影响 　　XRD分析： 　　在以铝酸钠为铝源合成NaY型分子筛过程中，晶化液中铝酸的用量直接影响体系铝和钠的含量，进而影响NaY型分子筛的晶化过程。图1给出了晶化液中不同铝酸钠用量时合成NaY型分子筛的XRD谱图，可以看出，当体系铝酸钠增加量0.01x0.10时，均可以晶化得到NaY型分子筛，其晶面衍射峰如（111）、（220）、（311）、（331）、（533）、（642）和（555）同参考文献[15]报道一致。此外，由图1可以发现，当体系铝酸钠用量不同时，产物NaY型分子筛XRD图谱衍射峰强度明显不同，样品A衍射峰强度最低，这是由于样品A在晶化12h后晶化不完全，该样品中仍含有大量无定形硅铝酸盐凝胶，而无定型硅铝凝胶不具有晶体结构，没有衍射峰，所以样品A的衍射峰强度