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脱硫增效剂工业应用分析 　　摘 要：目前我国绝大多数热电厂的脱硫都采用的是石灰石湿法脱硫，而在脱硫过程中加入脱硫增效剂，则能大大提高脱硫效率，使排放浓度明显低于国家标准。本文介绍了脱硫增效剂的主要功能，结合工业试验，对不同类型的脱硫增效剂产品进行应用分析，比阐述了脱硫增效剂应用过程中的问题及处理，对脱硫增效剂的工业使用具有一定的指导意义。 　　关键词：脱硫 增效剂 措施 　　前言： 　　石灰石- 石膏湿法脱硫（简称WFGD ） 工艺因技术成熟、吸收剂石灰石储藏量大、价格便宜， 是目前应用最广泛的技术[1]。由于石灰石溶解度小且液相传质差， 石灰石利用率低， 直接影响脱硫效率，因此，很多学者都致力于WFGD 系统脱硫效率及石灰石利用率等方面的研究[2]-[4]。研究表明，采用脱硫增效剂剂可以促进石灰石的溶解，提高液相传质系数，促进SO2的吸收，可大幅度提高系统的脱硫率，从而降低运行成本。 　　国外对有机脱硫增效剂作了大量的研究，并在工业得到了实际应用，取得了较好的应用成果。我国有机脱硫增效剂的研究起步较晚，目前文献报道的主要为实验室的研究成果[4]-[6]， 在工业装置上的应用还较为少见。国内脱硫增效剂市场上品牌繁多，使用过程中也经常遇到一些问题。 　　1. 脱硫增效剂的成分分析及功能 　　早期Rochelle 等[7]以有机酸为添加剂，对脱硫反应气固界面的pH 影响规律进行了理论分析，对不同有机酸添加剂的进一步研究发现，脂肪酸可以增强溶液的缓冲性能。Naohiko Ukawa 等[8]- [9]采用以稀硫酸滴定含有无机盐的石灰石浆液的方法，对一定pH下的石灰石溶解过程进行了研究。. Frandsen 等[10]在小型湿法脱硫实验台上采用有机酸作为添加剂，研究了添加剂浓度对脱硫率、浆液pH 和脱硫石膏中残留CaCO3 量的影响规律，时对CaCO3 粒径的影响进行了研究。从现阶段的研究看，脱硫增效剂大多使用的是有机酸，如己二酸、柠檬酸和DBA等，其主要作用是促进SO2的吸收提高脱硫效率、促使石灰石溶解、pH缓冲作用等。经研究发现，与有机酸对应的有机酸盐也具有类似的作用，且价格相对较低。经实验表明[11]（图1）：部分资料表明浆液中Na+的存在使相同浆液pH下的液相总硫大大提高，即液相吸收SO2的容量大幅度提高；Ca2+浓度则得到有效抑制，故Na+能增大CaCO3溶解传质过程的推动力而促进其溶解，提高脱硫率和CaCO3的利用率。 　　至今已有几十种添加剂被研究过，同时不同研究者对同一种添加剂应用于不同FGD 装置的结果也不尽相同，但研究结果普遍表明，脱硫增效剂具有以下功能： 　　① 提高脱硫效率，无需进行设备扩容改造； 　　② 脱硫装置的入口二氧化硫浓度在设计值范围内的前提下，一是可停运部分吸收塔浆液循环泵，降低脱硫系统厂用电率，从而有效减少脱硫运行费用和脱硫维护检修费用；二是可以节省制浆系统球磨机能耗，有效提高粗颗粒石灰石（250目）的利用率，基本实现与（325目）粒径石灰石相同的脱硫效率。 　　③ 提高燃煤调整和脱硫运行、备用的灵活性； 　　④ 增加石灰石的分散性，减少设备的结垢； 　　⑤ 提高氧化效率，减少亚硫酸根含量，提高真空皮带机脱水效率。 　　2. 不同类型脱硫增效剂的应用分析 　　尽管脱硫增效剂市场品种、型号繁多，其使用方法归结起来主要分为长期添加和短时添加两种。 　　长期添加的脱硫增效剂大多以精己二酸等有机酸为主要原料的脱硫增效剂产品，此种产品价格相对较高，由于不易溶于水，故提效速度较慢，但提效幅度大，持续时间长，适用于长期添加，主要以停用浆液循环泵节能为主要目的。工业使用过程，一般需要首次添加量较大，增效剂从吸收塔地坑中直接添加，利用地坑泵直接打入吸收塔内参与反应。 　　以河北某300MW机组为例，浆液量为1800立方米，浆液温度50℃，石灰石CaCO3含量90%以上，首次添加800公斤（质量密度400-800ppm为佳）即可提效4%～9%；后续每天需根据废水排放量、石膏量折算药剂损失量进行补充。部分火电厂由于CL-含量较高、废水处理系统不投运等原因使得每日废水排放量较大，导致增效剂日耗用较大，则不适合此种添加方式。 　　短时提效产品相对价格较低，大多以醋酸钠等酸盐为主要原料，此种产品价格相对低廉，易溶于水，提效速度快，一般10-15分钟见效，可以迅速提高脱硫效率，添加量也相对较少，适用于来煤硫份大幅波动或设备故障。 　　以广西某600MW机组为例，负荷90%以上，入口硫份在设计范围内保持稳定，加入100kg脱硫增效剂后，10分钟后起效，30分钟内脱硫效率效率从93.3%下降至92.3%，折合脱硫效率涨幅为1%，在负荷及入口硫份稳定的情况下，1小时后补加100kg脱硫增效剂，