第10篇工业催化剂设计.ppt

第十章工业催化剂的设计 催化剂设计的总体考虑 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂主要组分的设计 催化剂次要组分的设计 催化剂次要组分的设计 催化剂次要组分的设计 催化剂次要组分的设计 催化剂次要组分的设计 催化剂次要组分的设计 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 载体的选择 催化剂物理结构的设计 催化剂物理结构的设计 催化剂物理结构的设计 催化剂物理结构的设计 催化剂物理结构的设计 主要是K2O和活性组分Fe的相互作用，K2O给出电子，Fe接受电子。K2O把电子传递给Fe后，增加Fe的电子密度，提高了对合成氨反应物之一的氮的活化程度 K＋降低Fe的电子逸出功 、 、 刚铝玉,人造刚玉,刚铝石 、 、 、 、 、 2. 载体的种类 (2) 按酸碱性分类 a）碱性材料：MgO (2800℃); CaO (1975℃); ZnO (1975℃); MnO2 (1600℃)。 b）两性材料：Al2O3 (2015℃); TiO2 (1825℃); ThO2 (3050℃); Ce2O3 (1692℃); CeO2 (2600 ℃); CrO3 (2600 ℃)。 c）中性材料：MgAl2O4 (2135℃); CaAl2O4 (1600℃); Ca3Al2O4 (1533℃分解); MgSiO2 (1910℃); Ca2SiO4 (2130℃); CaTiO3(1975℃); CaZnO3 (2550 ℃); MgSiO3 (1557 ℃); Ca2SiO3 (1540 ℃); 碳。 d）酸性材料：SiO2 (1713℃); SiO2 + Al2O3; 沸石; 磷酸铝; 碳。 3. 几种主要载体 (1) Al2O3：工业催化剂用得最多的载体。价格便宜，耐热性高，活性组分的亲和性很好。 从结构角度来讲，氧化铝有很多种。通常由铝盐制备出氢氧化铝，后者脱水即得氧化铝。在制备过程中经历三种不同的水和状态： Al2O3?3H2O或Al(OH)3，包括拜尔石和水铝石； Al2O3?H2O或AlO(OH)，主要是水软铝石； Al2O3?nH2O（n 0.6），n随温度升高而降低。 Al2O3有微弱酸性，其表面结构羟基不显Bronsted酸性，结构羟基失水后得到的裸露的Al显Lewis酸性，?-Al2O3酸性稍强于?-Al2O3。加入电负性较强的元素可以提高Al2O3的酸性。 3. 几种主要载体 (2) 硅胶：化学成分为SiO2。通常由水玻璃（Na2SiO3）酸化制取。水玻璃与酸作用后生成硅酸；硅酸聚合、缩合，形成结构不确定的聚合物，其中主要含Si-O-Si键，这种聚合物以凝胶或胶体形式沉淀；沉淀经干燥后最终得到干胶。室温下硅胶表面有一层物理吸附的水，表面同时存在硅羟基。在423-473K时，大部分吸附的水脱附；在更高温度下，相邻的硅羟基脱水形成Si-O-Si结构。 SiO2是用得较多的载体，但在工业上的应用少于Al2O3，这是因为制备困难，与活性组分的亲和力弱，水蒸气共存下易烧结等缺点。 SiO2表面活性基团是Si-OH和Si-OR二种。Si-OH显弱酸性。一般Si-OH量为0.5?1m2/g，以表面积0.25?0.50nm2存在一个OH基为宜。 3. 几种主要载体 (2) 硅胶： 3. 几种主要载体 (3) 硅藻土： 自然SiO2。含少量的Fe2O3、CaO、MgO、Al2O3及有机物，其孔结构和比表面随产地而变。使用前要用酸处理，一是为了提高SiO2的含量，增大比表面、比孔容和主要孔半径；二是为了提高热稳定性，经酸处理后，再在1173K下焙烧，可进一步增大比表面。 硅藻土主要用于制备固定床催化剂。 3. 几种主要载体 (4) 活性炭：主要成分是C，含有少量H、O、N、S和灰分等。活性炭具有不规则的石磨结构，表面存在羰基、醌基、羟基和羧基等官能团。 活性炭特征是具有发达的细孔和大的表面积，热稳定高。活性炭的制备包括碳化和活化。活化是在水蒸气、CO2、空气等氧化性气氛中750?1050℃处理，也可用ZnCl2、H3PO4浸渍在高温处理。一般活性炭含5%灰分，比表面积为500?1200m2/g，微孔径为0.5nm，孔容为0.6 ? 1.0 cm3