苯并三氮唑衍生物及其配合物的合成与发光性能研究-有机化学专业论文.docxVIP

Nanjing University of Aeronautics and Astronautics The Graduate School College of Materials Science and Engineering Synthesis, Characterization and Luminescence Properties of Coordination Compounds Based on Benzotriazole Derivatives A Thesis in Organic Chemistry by Xu Sen Advised by Prof. Shen Yingzhong Submitted in Partial Fulfillment of the Requirements for the Degree of Master of Natural Science October, 2011   承诺书 本人声明所呈交的硕士学位论文是本人在导师指导下进 行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致 谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成 果，也不包含为获得南京航空航天大学或其他教育机构的学位 或证书而使用过的材料。 本人授权南京航空航天大学可以将学位论文的全部或部 分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本承诺书) 作者签名： 日 期：  南京航空航天大学硕士学位论文 苯并三氮唑衍生物及其配合物的合成与发光性能研究 I  PAGE 6 摘 要 有机金属配合物因其在电致发光中的潜在应用而成为一个十分活跃的研究领域。苯并三氮 唑及其衍生物含有氮杂茂环，具有丰富的多齿配位模式，在氮杂茂环上的三氮原子都能与金属 离子配位。其具有潜在的荧光性，吸引着越来越研究人员的关注。 论文主要合成 2,2-二甲基丙酸（1-苯并三氮唑）甲酯(BTMP)和苯甲酸（1-苯并三氮唑）甲 酯(BTMB)，并以 BTMP 和 BTMB 作为配体与过渡金属盐 AgNO3、CuCl2·2H2O、FeCl3·6H2O、 Ni(NO3)2·6H2O 、ZnCl2 分别在乙醇溶液中反应制备了新型配合物。配体 BTMP，BTMB 及其配 合物采用元素分析，红外光谱(IR)，核磁共振(1HNMR)，X-射线单晶衍射等进行表征分析。 配合物(BTMP)2?AgNO3 是以单体状态存在，属于正交晶系，Pbca 中心对称空间群, 每个晶 胞由八个这种单体组成；(BTMB)2?AgNO3 也是以单体状态存在，属于三斜晶系，P-1 手性对称 空间群，每个晶胞由四个这种单体组成。 在一定浓度的 BTMP 和 BTMB 的乙醇溶液中分别加入 Ag+、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Ni2+、Co2+、 Cd2+、Fe3+和 Cr3+离子，考察这些金属离子对 BTMP 和 BTMB 的乙醇溶液荧光强度的影响。相 对 BTMP 和 BTMB 溶液本身，Ag+促使 BTMP 和 BTMB 的荧光强度增强，使得 BTMP 荧光强 度增大 7 倍，使得 BTMB 荧光强度增大 12 倍；Fe3+促使 BTMP 和 BTMB 的荧光强度减弱，使 得 BTMP 荧光强度减弱 8 倍，使得 BTMB 荧光强度减弱 10 倍。对(BTMB)2·AgNO3 晶体的 HOMO-LUMO 的量子化学计算结果表明，配合物(BTMB)2·AgNO3 的发光是典型的金属-配体电 荷转移（MLCT）跃迁过程。测定了(BTMB)2·AgNO3 晶体循环伏安曲线，计算了 HOMO/LUMO 的能级。 关键词：苯并三氮唑衍生物，配位化合物，晶体结构，荧光探针  ABSTRACT Organic metal coordination compounds became a very active research field because of its potential application in electroluminescence. Benzotriazole and its derivatives with an azole ring in molecule are very important compounds, because a multidentate bridging ligand, three N atoms on azole ring in molecule can afford many coordination modes and coordinate with different metal ions. Therefore, benzotri