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第七章 氧化还原反应 电化学基础 解: 查 ??(Sn4+/Sn2+) = 0.15v ??(Fe3+/Fe2+) = 0.77v ∵ ??(Fe3+/Fe2+) -??(Sn4+/Sn2+) 0 ? Fe3+比 Sn4+的氧化能力强 ? 反应是自发地正向进行. 例3: 判断反应2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+进行的方向. 进行？ 时的标准态下能否向右 25℃ 在 ？ ) g ( Cl 取 制 HCl 浓 能用 实验室中为 ) 2 ( 2 什么 ) 1 ( 试判断反应 ： 例 0 0.131V 1.360V 1.2293V - = - = 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 O(1) 2H ) g ( Cl (aq) MnCl 4HCl(aq) ) s ( MnO 2 2 2 2 + + + ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO ) 1 ( 2 2 2 + + + + - + 解： V 2293 . 1 = E V 360 . 1 (aq) Cl 2 2e (g) Cl 2 = + - - E ) Cl / (Cl ) Mn / (MnO 2 2 2 MF - = - + E E E V 30 . 1 12 1 lg 2 V 0592 . 0 1.36V 2 = + = 1.36V 12 lg 2 V 0592 . 0 1.2293V 4 = + = ) /Mn MnO ( 2 2 + E L 12mol ) Cl ( ) H ( HCl ) 2 ( 1 ? = = - - + c c 中， 浓 ] / ) Cl ( [ / ) Cl ( lg 2 V 0592 . 0 ) /Cl Cl ( ) /Cl Cl ( 2 2 2 2 + = - - - c c p p E E ] / ) Mn ( [ ] / ) H ( [ lg 2 V 0592 . 0 ) /Mn MnO ( 2 4 2 2 + = + + + c c c c E ) l ( O 2H ) aq ( Mn 2e ) aq ( 4H ) s ( MnO 2 2 2 + + + + - + 2.气体—离子电极 电极含有气态物质 如:氢电极. 电极符号: Pt | H2(p) | H+(c) 或 H+(c) | H2(p) | Pt 其中 p为气体压力 惰性电极:不参加电极反应只起导线的作用 3.氧化还原电极 电极反应的氧化态和还原态都在溶液中 例: Fe3+/Fe2+ 电极 电极反应: Fe3+ + e = Fe2+ 电极符号: Pt | Fe2+(c1), Fe3+(c2) 或 Fe3+(c1) , Fe2+(c2) | Pt 4.金属—难溶盐—负离子电极 例: 甘汞电极 电极反应: Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2Cl- 电极符号: Pt, Hg | Hg2Cl2 | KCl(饱和) 或 KCl(饱和) | Hg2Cl2 | Hg, Pt 甘汞电极示意图 各类电极的符号表示 1、金属—金属离子电极 例 Cu2+ + 2e = Cu 电极符号: M | Mn+(c) 或 Mn+(c) | M 2.气体—离子电极 电极符号: Pt | H2(p) | H+(c) 或 H+(c) | H2(p) | Pt 3.氧化还原电极 电极反应的氧化态和还原态都在溶液中 Fe3+/Fe2+ 电极符号: Pt | Fe2+(c1), Fe3+(c2) 或 Fe2+(c1), Fe3+(c2) | Pt 六.标准电极电势表 (1)判断原电池的正负极, 计算EMF?. E?小的为负极, E?大的为正极 EMF? = E?(+) - E?(-) (2) E?越大，对应电对的氧化态物质氧化能力越强 E?越小，对应电对的还原态物质还原能力越强 (3) 是强度物理