第8章节-沉淀滴定法.pptVIP

过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 8.5 标准溶液的配制与标定 滴定剂Ag＋对滴定条件的要求： 不能生成Ag(OH)的沉淀 pH 10.0 沉淀AgCl对滴定条件的要求： 卤化银沉淀光照下易变为灰黑色 避免强光照射 法扬司法的滴定条件： 控制溶液pH在 pKa~10.0之间 浓度在0.01~0.1 mol·L-1之间，控制离子强度 加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚 选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 避免强光照射 常用的吸附指示剂: 2.0～10.0 粉红- 红紫 Ag+ Br-,I-, SCN- 2.0 曙红 4.0～10.0 黄绿 -粉红 Ag+ Cl-,Br-,I- 4.0 二氯 荧光黄 7.0～10.0 黄绿 -粉红 Ag+ Cl-,Br-,I-, 7.0 荧光黄 滴定条件(pH) 颜色变化 滴定剂 测定对象 pKa 指示剂 酸性 红 -紫 Cl- Ag+ 甲基紫 NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3: 粗配后用NaCl标液标定 棕色瓶中保存 与指示剂pKa有关，使其以离子形态存在 0.3mol·L-1的HNO3 pH＝6.5~10.5 pH条件 Cl-, Br-, SCN- ,Ag+等 Ag+, Cl-, Br-, I-, SCN-等 Cl-, Br-, CN-,Ag+ 测定对象 物理吸附导致指示剂结构变化 配位反应 Fe3++SCN-=FeSCN2+ 沉淀反应 2Ag++CrO4-=Ag2CrO4 指示原理 Ag++Cl-=AgCl SCN-+Ag+=AgSCN Ag++Cl-=AgCl 滴定反应 Cl-或Ag+ SCN- Ag＋ 滴定剂 吸附指示剂 Fe NH4 (SO4)2 K2CrO4 指示剂 总结 终点误差 1 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 2 福尔哈德(Volhard)法 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 第八章 沉淀滴定法 Shen SL Department of BioChem 分 析 化 学AnalycalChemistry 8.1 银量法的基本原理 8.2 莫尔法 8.3 佛尔哈德法 8.4 法扬司法 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的容量分析方法 沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的不多， 许多沉淀反应不能满足滴定分析要求 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 8.1 银量法的基本原理 X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN- Ksp= [Ag+][X-] pAg+pX=pKsp 沉淀滴定对沉淀反应的要求 沉淀的溶解度小； 沉淀的组成恒定； 沉淀反应的速度快； 有合适的终点检测方法。 1 滴定曲线 Ag+ + Cl- = AgCl↓ Ksp= [Ag+][Cl-]=1.8×10-10 pAg+pCl=pKsp 0.1000 mol·L-1 AgNO3滴定20.00 mL 同浓度NaCl 溶液 滴定开始前： [Cl-] = 0.1000 mol·L-1, pCl = 1.00 sp： [Ag+]=[Cl-] pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89 化学计量点后：根据过量的Ag+计算 + 0.1% [Ag+](过) = 5.0 ? 10-5 mol·L-1, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51 化学计量点前： 用未反应的Cl-计算 -0.1% [Cl-](剩) = 5.0 ? 10-5 mol·L-1, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51 考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子： -0.1% [Cl-] = [Cl-]剩余 + [Cl-]溶解 [Cl-]溶解 = [Ag+] = c Ksp = [Cl-][Ag+] = ([Cl-]剩余+ c ) c c = 2.9 ? 10-6 mol·L-1, pCl = 4.28, pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.28 = 5.53 0 50 100