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酸碱支配区图在化学教学中应用 　　摘要 在化学教学中半定量地使用酸碱支配区图，在今天仍然有一定的现实意义。用酸碱支配区图可以直观地展示出在水溶液中弱酸和弱碱离子间的质子传递过程是如何进行的。用酸碱支配区图能确定一些弱酸弱碱盐水解的程度和形式，能判定一些多元酸碱相互反应的产物及反应方程式，能描述出一些有自身质子传递反应的化学反应过程。?? 　　关键词 酸碱支配区图 酸碱反应 化学教学?オ? 　　有一些酸碱反应，由于可能有多级的质子传递反应，由于受酸碱强度差别的约束，由于反应物相对量的不同，可能会有不同的反应形式和结果。用酸碱支配区图来分析和讨论这些酸碱反应，不但准确、直观、并更容易被学生所理解。?? 　　 　　1 酸碱支配区图简介????［1］???? 　　对相互间有HA=H??++A??-关系的酸HA及共轭碱A??-，已知HA的酸常数为??K??a，则平衡时有［H??+］??K??a=HAA??-。由于在给定温度下??K??a为定值，这一体系中［HA］与［A??-］的比值，只与水溶液中的［H??+］有关。?? 　　当［H??+］=??K??a（或pH=p??K??a）时，［HA］=［A??-］；?? 　　当［H??+］??K??a（pH［A??-］；?? 　　反之，当［H??+］p??K??a）时，［HA］［A??-］。?? 　　用横坐标轴表示pH。以其向上（或向下）的垂线p??K??a表示［HA］=［A??-］的状态，这样就可以得到如图1的有1个共轭酸碱对的酸碱支配区图。图1中p??K??a线以左的坐标轴为pH［A??-］的区域，称为HA的支配区（该区用符号“HA”表示）。相反，坐标轴上的p??K??a点以右为pHp??K??a的部分，有［HA］［A??-］，称其为共轭碱（A??-）的支配区。?? 　　 　　图1 　　在研究化学问题时，常常还会用到有2个共轭酸碱对的酸碱支配区图（见例1），或有多级电离的酸碱支配区图（见例2及例3）。?? 　　酸碱支配区图可以半定量地从如下2方面来加以使用。?? 　　计算或测定出某物质水溶液的pH，就可以由此确定该物质在溶液中的主要存在形式；反之，知道共轭酸碱物种实际的浓度比值，就可以得到溶液的pH。?? 　　当体系处于某一状态时，它只能有一个确定的pH。这样，由初始酸碱2物种所在支配区的关系，就可以知道它们相互间能否发生反应，及反应所能进行的程度。即，支配区有部分重叠的酸碱物种可以同时存在于同一pH下，可以共存；支配区相互割裂的2酸碱物种，则没有能同时满足它们存在的pH条件，相互间要发生反应。支配区相互割裂开的pH区间越大，2物种相互反应的越完全。?? 　　据此可以用支配区图来讨论许多通常难于解决的化学问题。?? 　　至于用该图进行定量的化学计算，在现今已无多少实际价值，故不再介绍。?? 　　 　　2 弱酸弱碱盐在溶液中的存在形式?? 　　从酸碱电离理论的角度可称之为弱酸弱碱盐的NH??4Ac、（NH??4）??2CO??3、（NH??4）??2S、（NH??4）??2HPO??4等，从质子理论的观点来看都是两性物质。其存在形式，与酸及碱离子之间是否有较为强烈的质子转移倾向密切相关。质子转移倾向较弱时，酸、碱离子仍主要以原来的形式存在。质子转移的倾向较强时，就会有酸、碱离子物种类别的改变。质子转移倾向的大小，可以用酸碱支配区图较为方便地加以判别。?? 　　［例1］ NH??4Ac在水溶液中的主要存在形式。?? 　　为讨论其水解的程度，可以给出其如图2有2个共轭酸碱对的支配区图。?? 　　 　　图2 　　由图2可见NH??+??4与Ac??-能在pH为4.76至??9.25??的????［2］??、这一相当大的范围内共存。在水溶液中NH??+??4与Ac??-仍主要以原来离子的形式存在，相互间发生很少量的质子传递。它们仅表现为微弱的水解，产生的NH??3?H??2O与HAc的量很少。 　　［例2］ （NH??4）??2CO??3在水溶液中的主要存在形式。?? 　　人们普遍都能注意到（NH??4）??2CO??3水解的完全性。但对水解的程度，则未必都能清楚地加以说明和描述。用酸碱支配区图来研究这个问题则是比较方便的。 　　 　　图3 　　由图3的酸碱支配区图可以看到，NH??+??4与CO????2-????3的支配区是割裂开的（中间有pH为??9.25??至10.25的间隔），所以CO????2-????3与NH??+??4间能发生较为完全的质子转移的反应，反应产物为与间隔带相关的2物种NH??3?H??2O和HCO??-??3。这样，反应方程式可以写为：?? 　　（NH??4）??2CO??3+H??2O=NH??4HCO??