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谈纳米材料修饰电极在生物电化学中应用 　　摘要：纳米材料具有独特的催化活性和生物兼容性，发展纳米修饰电极，为生命科学提供有价值的检测手段。本文介绍了纳米材料及其性质，对纳米材料修饰电极在生物电化学中的应用做了重点探讨。 　　关键词：纳米材料；修饰电极；生物电化学 　　 　　1纳米材料及其性质 　　 　　现在普遍认为尺寸在1-100nm范围内的物质属纳米材料范畴，是处在原子簇和宏观物体交界的过渡区域，其物理和化学性质与100nm以上的颗粒有着明显的区别，纳米材料具有以下性质: 　　小尺寸效应。随着颗粒尺寸的量变，在一定条件下会引起颗粒性质的质变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言，尺寸变小，同时其比表面积亦显著增加，从而产生一系列新奇的性质。如:1.特殊的光学性质。金属超微颗粒对光的反射率很低，通常可低于1%，大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料，可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。2.特殊的热学性质。固态物质在其形态为大尺寸时，其熔点是固定的，超细微化后却发现其熔点和导热性将显著降低，当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。3.特殊的力学性质。因为纳米材料具有大的界面，界面的原子排列是相当混乱的，原子在外力变形的条件下很容易迁移，因此表现出甚佳的韧性与一定的延展性，使纳米材料具有新奇的力学性质。 　　表面效应。纳米材料的表面效应是指纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随粒径的变小而急剧增大后所引起的性质上的变化。与颗粒体内原子相比，表面原子配位数不足并具有高的表面能，因而更为活泼，更易于迁移，可能引起表面重排产生构型变化，或同时引起表面自旋构象和电子能谱的变化。纳米材料的表面效应可增加材料的化学活性、降低熔点等，利用这特性可制作高效催化剂、敏感元件、冶炼高熔点材料等。 　　量子尺寸效应。能带理论指出:由无数原子组成固体时，各原子的能级就合并成能带，由于各能带中电子数目很多，能带中能级间隔很小，可以看成是连续的。当粒子尺寸下降到某一值实，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象和纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据轨道和最低未被占据的分子轨道能级的现象均称为量子尺寸效应。 　　量子尺寸效应会导致纳米材料在磁、电、光、声、热以及超导性等方面表现出与宏观物质显著不同的特性，具有高度光学非线性、光催化性质、氧化性和还原性等性质。 　　量子隧道效应。纳米颗粒的尺寸变小，使其与实空间相关的势垒厚度减小，导致隧道贯穿的几率增大，因而引起纳米材料性质改变的效应，叫做量子隧道效应。近年来，人们发现一些宏观物理量，如微颗粒的磁化强度、量子相干器件中的磁通量以及电荷等亦显示出隧道效应，称之为宏观的量子隧道效应。量子尺寸效应和宏观量子隧道效应一起将会是未来电子器件的基础，它指出了现有电子器件微型化的发展方向，同时也确定了其极限。 　　 　　2 纳米材料修饰电极在生物电化学中的应用 　　 　　纳米结构所具有的小尺寸效应、表面与界面效应使纳米材料呈现出独特性能。纳米材料具有无毒副作用，良好的生物相容性，耐腐蚀等优异的性能，受到生物材料研究者广泛关注。纳米材料作为一种有潜力的生物材料已经被广泛地用于生物、医药等领域。目前用于增强电化学生物传感器的纳米材料有多种，根据纬度约束的不同可以划分为零维纳米材料、一维纳米材料和二维纳米材料三类。 　　2.1 零维纳米材料 　　零维纳米材料是应用于电化学生物传感器领域中最广泛的纳米材料，倍受关注。其中应用最早的纳米粒子是纳米金胶颗粒，金溶胶是以稳定形式存在于溶液中的纳米金粒，具有较高的稳定性和催化性能，被应用于多个体系来实现氧化还原蛋白质或酶与电极之间直接电子转移，提高了生物传感器的性能。用自组装膜吸附纳米金粒，再固定HRP或Hb，其辅基血红素直接与电极传递电子，且能催化。金纳米颗粒能与疏基结合构成分子自组装膜(SAMs)，具有很好的生物相容性，Sun等将金胶体自组装在功能化修饰的金电极表面，构成了自组装单分子膜(SAM)，实现了葡萄糖氧化酶的直接电子传递。 　　纳米氧化物相比纳米贵金属材料更加廉价，因此一些具有生物相容性的纳米氧化物被引入电化学生物传感器体系中。纳米TiO2粒具有高比表面积，很好的生物相容性，相对较高的导电率等优异的性能，因而被广泛地应用于蛋白质此外人们还研究了纳米ZrO2，纳米SnO2等纳米氧化物颗粒对氧化还原蛋白及酶的直接电化学作用，以及在电化学传感器中的应用。 　　2.2一维纳米材料 　　纳米碳管，以优异的物理化学性能引起了人们的关注，掀起了对典型一维纳米材料一碳纳米管的研究热潮。碳纳米管有着优异的表面化学性能和良好的电学性能，是制作生物传感器的理想材料。与常规的固态碳