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食品中三聚氰胺性质危害及常用检测方法
食品中三聚氰胺性质危害及常用检测方法
摘要:三聚氰胺本是化工原料,但利益的驱使使之进入了食品中,引起猫、狗等宠物中毒死亡,更为甚者引发了“三鹿事件”。本文结合他人对三氯氰胺的研究,对三氯氰胺的性质、危害及检测方法进行了整合综述。
关键词:三聚氰胺性质危害检测方法
三聚氰胺是一种合成有机含氮杂环化合物,属于化工原料,在涂料塑料、纺织业、造纸业及包装材料的生产中应用的比较广泛。三聚氰胺可能从环境、食品包装材料等突进进入到食品中,但含量很低。因其是一种白色的结晶粉末,0.1克三聚氰胺,就能提高0.4%蛋白质,因此三聚氰胺也被人称为“蛋白精”。一次大量摄入或长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。
1 结构与性质
1.1 结构
三聚氰胺,简称三胺,是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,化学名称为2,4,6-三胺基-1,3,5-三嗪(2,4,6-triamino-1,3,5-triazine)或1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺(1,3,5-triazine-2,4,6-triamine),CAS:108-78-1,分子式C3H6N6,相对分子质量126.12。
1.2 物理性质
三聚氰胺的分子式C3N6H66或C3N3(NH2)3,分子量126.12,为纯白色单斜棱晶体无味密度1.573g/cm3(16℃)溶于热水,微溶于冷水,极微溶于热乙醇,不溶于乙醚、苯和四氯化碳,可溶于甲醇甲醛乙酸热乙二醇。
2 三聚氰胺的危害
2.1 三聚氰胺的毒性
三聚氰胺对不同动物的选择性不同,对猫有较强的毒性;三聚氰胺被认为毒性轻微,如果长期或者反复大量的摄入三聚氰胺,可能对肾与膀胱产生影响,从而导致产生结石。
2.2 三聚氰胺的中毒症状及中毒机制
动物在三聚氰胺动物实验中表现出来的临床症状如下:消耗饲料量减少、体重减轻、尿结晶症、膀胱结石、膀胱上皮细胞增生以及存活率降低。对这些动物进行的临床症状分析和实验室诊断均可诊断为尿毒症,具体症状还包括呕吐、食欲减退、昏睡、氮血症、高磷酸盐血症以及多尿症。而在中国,结石的主要成分是三聚氰胺和尿酸,并未检出三聚氰酸。
自然环境中带入极少量的三聚氰胺对人体的危害不大,但人为恶意添加的三聚氰酸量远远超出人体的耐受量,以网格结构重新形成不溶于水的大分子复合物而沉积下来,最后形成结石,造成肾小管的物理阻塞,致使尿液无法顺利排除,那么导致肾脏积水,最终肾脏会衰竭。
2.3 三聚氰胺同系物的毒性
尚未有针对性的试验证实三聚氰胺与其同系物(三聚氰酸、三聚氰酸一酰胺和三聚氰酸二酰胺)之间是否具有协同效应,而不是发生在低于阈值的低浓度剂量水平上,并表现出浓度相关性现象(尤其在三聚氰胺和三聚氰酸之间)。但比较认同的观点是三聚氰胺和三聚氰酸的混合物与中毒猫、狗和婴儿的急性肾衰有关。
3 三聚氰胺的检测方法
工业上测定三聚氰胺的纯度通常采用苦味酸法和升华法。在GB/T22388―2008中原料乳与乳制品中三聚氰胺检测方法有三种:
第一法高效液相色谱法,检测原理为:试样用三氯乙酸溶液-乙腈提取,经阳离子交换固相萃取柱净化后,外标法定量。
第二法液相色谱-质谱/质谱法,检测原理为:试样用三氯乙酸溶液提取,经阳离子交换萃取柱净化后,用液相色谱-质谱法测定和确定,外标法定量。
第三法气相色谱-质谱联用法,检测原理:试样经超声提取,固相萃取净化后,进行硅烷化衍生,衍生产物采用选择离子监测质谱扫描模式或者多反应质谱扫描模式,用化合物的保留时间和质谱碎片的丰度比定性,外标法定量。
3.1 苦味酸法
苦味酸法检测原理:把水加进试样中,加热充分溶解后,再加酸三聚氰胺沉淀的质量,即测得三聚氰胺纯度含量。分析步骤:称取试样,置于500ml三角烧杯中,然后加入水,再加热充分溶解;放置至冷却后,滴入3滴酚酞指示液,如果样液显示红色,缓慢加入硫酸溶液,直至溶液颜色消失,若有不溶物,需进行过滤,然后水洗;把滤液和洗液合并后移入500ml的容量瓶中,用水定容至刻度,充分混匀,准确吸取100ml样液置于500ml烧杯中。
3.2 升华法
升华法测定原理:在升华装置中将试样在负压下进行加热,干燥了的试样容器质量,同时称取试样置于该容器内,冷却至室温后,称量试样容称其残渣量,升华前后的质量差值即为三聚氰胺的纯度含量。分析步骤: 称取预先器的质量。通过计算升华前后样品质量差值即得出样品三聚氰胺的纯度含量。
3.3 高效液相色谱法(HPLC)
采用离子对试剂色谱方法。取样品过0.145mm孔径的筛。称取2.0g过筛样品于50mL具塞离心管中,加入20ml 0.1mol/L盐酸溶液,漩
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