章大气环境化学.pptx

3.1.1 大气的组成和结构大气圈的生态作用光合作用?呼吸作用，CO2??O2。生命活动。水汽：水循环。大气层对维持地球的温度有重要意义。大气组成总质量~3.9×1015吨，地球的百万分之一。组分体积%N278.08O220.95Ar0.93CO20.03其他（Ne、He、Kr、H2等）0.01大气成分分类分类气体停留时间准永久性气体N2、Ar、He、Kr、Xe等106～7年可变组分CO2、CH4、H2、N2O、O3、O2等2～15年强可变组分CO、NOx、NH3、H2O、H2S、SO2、碳氢化合物、颗粒物2～200天大气组成－水和固体颗粒H2O含量变化大（ 0.5~5%，一般1~3% ）；主要来源：水体、土壤和植物水分的蒸发；水气是天气现象和污染化学现象中的重要角色；固体悬浮粒子主要来自工业烟尘、火山喷尘和海浪飞逸的盐质等：降尘：粒径10 μm，数小时；飘尘：粒径10 μm，数年。大气的结构高度/km110100908070605040302010N2, O2+, O+, O, NO+对流层平流层中层热层外层中间层顶N2, O2, O2+, NO+平流层顶N2, O2, O3, (NH4)2SO4对流层顶N2, O2, H2O, Ar, CO2大气质量的一半集中在离地面5km以下，90%集中在30km以下。200 250 300 T/K对流层0~17km气体密度大强烈垂直对流现象，90.9%天气现象，污染物直接排放层。地面热辐射，高度↑，气温↓。平均降幅为6oC / km，顶部约为-50oC。平流层17~55km水气、尘埃含量甚微，透明度高，天气现象很少。空气水平移动显著。高度↑，温度↑下层温度变化不大，称“同温层”；“逆温”现象。中间层55~85 km大气垂直运动剧烈高度↑，气温↓顶部(~85 km)降到-63 ~ -103 0C (中纬度)O3浓度减小光化学反应热层85~500km，又称电离层温度可升高到1200℃D、E、F三个区：D区（60~90km）：NO离解；E区（90~120km）：O2离解；F区（120km以上）：O2、N2都离解；下部带电层反射高频无线电波，使之围绕地球折射若干次。通讯。外层500~16000 km (边界？)，也称逃逸层；地球引力场束缚减弱，大气不断向星际空间逃逸，大气高度稀薄；电离状态。大气运动原因：大气热能交换热源：太阳结果：温度不一大气污染~气候异常大气的自然变化进程相当缓慢。人类活动造成的变化有时很明显，有时则以渐变形式发生，必须密切关注。如果任其发展，后果将非常严重。3.1.2 温室效应地球的热平衡温室效应大气吸收地球辐射太阳辐射：大气反射50％其余50％大气或颗粒物吸收到达地面，被吸收红外辐射温室效应温室效应：透射阳光的密闭空间由于与外界缺乏热交换而形成的保温效应。太阳辐射透过大气射达地面，地表增暖后放出的长波辐射却被大气中的二氧化碳等物质所吸收，从而产生大气变暖的效应。温室效应简单计算：能量入射 = SπR2 S = 1372 W/m2能量反射 = αSπR2 α= 反射率 = 0.31能量二次辐射 = τ4πR2T4 τ = 5.67 x 10-8 W/m2K4……得T = 255K（-18 oC）目前地表平均温度 T = +15oC，比计算高出33oC。大气窗口 CO2 吸收光谱CO2强烈吸收 1200-1630 nm辐射；H2O吸收700-850 nm、1100-1400 nm；400 800 1200 1600 2000 2400 nm H2O 吸收光谱地表红外辐射大气窗口：850-1100nm单向过滤作用；大气升温，维持地球热平衡。氟利昂的吸收大气窗口：850-1100nmCF2Cl2吸收CFCl3吸收800 1000 1200 nm吸收谱带覆盖大气窗口温室气体要素分子必须具有振动能级；排除单原子气体（Ar，第三大气组分）。分子振动必须是不对称的，即具有红外活性；同核双原子分子只有对称振动，因此N2、O2也不属于温室气体。主要温室气体H2OCO2CH4N2OO3CFCsSF6温室气体相对贡献气体浓度(ppm)浓度增加(%年)相对温室效应目前温室效应贡献(%)CO23510.4157CFCs000025甲烷1氧化物0.310.22306温室气体的源和汇气体源汇其他影响CO21) 燃料2) 毁林1) 被海洋吸收2) 植物光合作用影响大气平流层中O3的浓度CH41) 肠道发酵2) 水稻1) 和OH反应2) 土壤微生物吸收影响O3、HO·、H2O浓度，产生CO2N2O1) 燃料2) 化肥1) 土壤吸收2) 光分解、和O反应影响平流层O3的浓度O3O2光