化工安全 合成氨资料讲述.ppt

合成氨工艺及安全技术 二 氨合成的理论基础 三 氨的合成与分离 合 成 塔 按从催化剂床层移热的方式不同，合成塔分为连续换热式、多段间接换热式、多段冷激换热式三种。 1、固体燃料气化法 2、烃类蒸汽转化法 1)、化学反应及转化率 2)、副反应及催化中毒 4)、反应器 1、 脱硫 2、 变换 变换工艺流程 五 氨的分离 本节结束 轴向塔的主要缺点是气流阻力大，这是由塔的外形所决定的。轴向塔的长径比一般是12~15，催化剂筐的长径比约8:10，床层总厚度可达7~8m。 表13-7为在15MPa，400~500 ℃，空速为10000h-1条件下，四段绝热冷激合成塔有关参数。 表13—8 四段绝热冷激合成有关参数 8 9.5 10.5 12 2.1 6.9 8.4 9.9 495.5 466.6 446.6 454 410 430 417.9 426.1 9.2 12.0 1709 25.3 第一段 第二段 第三段 第四段 出口氨含量/% 进口氨含量/% 出口温度/ ℃ 进口温度/ ℃ 催化剂填装量/m3 层次 2.径向塔 径向塔中气体的走向是径向，床层厚度只有直径的30~70%。径向塔的主要优点是： （1）阻力小。这是由于它的确通气截面积大，通过催化剂层路程短所致。 (2)提高空速，增加产量。由于它的通气截面积大，在同样空 速下，气流速度要低好多倍，这就为进一步提高空速增加产量提供了条件。 （3）由于阻力小，可以采用小粒催化剂，提高催化剂活性； （4）节省动力消耗； （5）改善催化剂还原条件。由于催化剂层薄，颗粒小改善了催化剂的还原条件，使催化剂有较高的活性。 四 原料气的生产 原料气在组成上必须符合氨合成的要求,即氢氮比必须等于3；在纯度上必须减少杂质气体，特别要去除使氨催化剂中毒的气体——主要是硫的有机物、无机物和碳的氧化物。 空气 水 N2 H2 NH3 目前广泛使用各种燃料例如：石油、天然气、煤、焦等配合空气与水为原料。 以煤、焦为原料的造气反应： 2C+O2+3.76N2 = 2CO+ 3.76N2 + 248.7 kJ/mol 5C+5H2O = 5CO+5H2 — 657.0kJ/mol 两式合并： O2+7C+ 3.76N2 +5H2O=7CO+5H2 + 3.76N2—408.3kJ/mol 造气反应是在1000 ℃温度下进行的，由于反应是吸热的，温度将逐步降低。当温度降至750 ℃时，停止制气改用大风速空气使碳完全燃烧来产生热量，这就是送风发热。 0.835C+0.835 O2 +3.10N2=0.835CO2+3.10N2+341.8kJ/mol 为了维持炉温，造气和送风发热是交替进行的。 实际上，造气所需要的热量比式（13-14）要多的多，这是因为有相当数量的热量被出炉的气体带走，还有相当数量的热量向环境散去 。另外，式（13-15）生成的CO2还能跟碳继续反应生成CO： CO2+ C? 2CO-160.8kJ/mol 这个副反应既消耗了热量，又消耗了碳。为了减少这一副反应， 生产上采取两项措施：控制炉温在1000 ℃以下，使化学平衡不利于生成CO；加大风速，缩短反应时间，使式（13-16）的反应来不及进行。对于一般燃料，制气阶段的风速为0.1~0.2 m?s-1,而送发热的风速则高达1.5~1.6 m?s-1。 用这种方法生产的半水煤气含H2 38~42%、CO 27~31%、N2 19~22%、CO2 6~9%。除此以外还含少量CH4、O2、H2S、COS等，它们的含量取决于燃料的品种从0.2%到2%不等。 轻质烃原料主要是天然气、油田气、炼厂气、轻油等。应用最多的是天然气，其主要成分是CH4。 轻质烃在а-Al2O3为载体的镍催化剂的作用下，与水蒸气发生反应，生成氢与一氧化碳，以甲烷为例： CH4+H2O 3H2+CO — 206.4 kJ/mol 这是一个可逆吸热反应，温度越高，反应速率越快，转化率越高。为了获得99%以上的转化率，反应温度需达到1230°C以上。 在反应条件下，还发生少量副反应： CH4+2H2O 4H2+CO2 2CO CO2 + C CH4 2H2 + C 析碳反应 析碳不仅降低了原料的利用率，而且析碳覆盖在催化剂的表面上而降低其活性。 抑制析碳反应的有效措施是增加水蒸气的用量，生产上要求n（CH4）与n（水蒸气）的摩尔比需达到1：3.5。 轻质烃原料气含少量硫（CS2，COS等），它们对镍催化剂有毒。轻质烃含硫甚少，可向原料气加少量氢与有机硫发生反应，生成H2S，H2S再与氧化锌