安息香缩合反应aja.docVIP

PAGE PAGE 6 安息香的合成及表征 实验目的 技能。 2使对安息香缩合反应的理论认识提升至实践操作。 实验原理： 芳香醛在NaCN（或KCN）作用下，分子间发生缩合生成安息香（二苯羟乙酮）的反应称为安息香缩合。因为NaCN（或KCN）为剧毒药品，使用不方便，改用维生素B1代替氰化物催化安息香缩合反应，反应条件温和、无毒且产率高。 反应式如下： 1巩固并熟练掌握配制溶液、加热回流、冰浴冷却、抽滤、重结晶、测熔点等有机化学单元操作及 维生素B1又称硫胺素或噻胺，是一种辅酶，作为生物化学反应的催化剂，在生命过程中起着重要作用。其结构如下： 绝大多数生化过程都是在特殊条件下进行的化学反应，酶的参与可以使反应更巧妙、更有效及在更温和的条件下进行。维生素B1在生化过程中可对形成偶姻（如α-羟基酮）反应发挥辅酶作用。 从化学角度看，VB1分子最主要的部分是噻唑环，其C2上的质子由于受氮和硫原子的影响，有明显的酸性，在碱作用下，质子容易解离下去，产生碳负离子反应中心，形成苯偶姻. 反应机理如下： 第一步：碱作用下 第二步：亲核加成——烯醇加合物 第三步：亲核加成——辅酶加合物 第四步：辅酶复原 实验设备、装置和仪器 烧杯3个（1000mL 、400mL、 500mL ） 、 玻璃棒 、 PH试纸 、量筒（10 mL 、50 mL 、100 mL ） 、100 mL 圆底烧瓶 、 电热套 、 胶头滴管 、回流装置（球形冷凝管）、抽滤装置、熔点测定装置（提勒熔点测定管） 各装置图如下： 加热回流装置 抽滤装置 提勒熔点测定管 IR光谱测量仪 实验方法和过程 一 测量仪器、步骤与计算方法 测量仪器：提勒熔点测定管 IR光谱测量仪 测量方法： 1·制备样品 NaOH溶液的配制: 称量NaOH15g放入小烧杯，加入100mL水配制氢氧化钠溶液。 粗产品的合成 (1)称量VB1.8g放入圆底烧瓶里，加入6mL水，15mL 95%无水乙醇，15mL苯甲醛，取苯甲醛时直接用圆底烧瓶，避免苯甲醛洒在桌子上。 (2)用胶头滴管将配制好的氢氧化钠溶液加入圆底烧瓶里，用PH试纸测定PH分别达8、9、10、11四个PH点。水浴加热75分钟，水浴加热水浴温度保持在81℃ （3）停止加热，取下圆底烧瓶，将反应混合物冷至室温，析出浅黄色结晶。冰浴中降温使结晶完全 （4）抽滤，用50mL冷水分两次洗涤结晶。粗产物用95%乙醇重结晶。若产物呈黄色，可加入少量活性炭脱色。测熔点，与文献值对照。 2熔点的测定 （1） 毛细管封口 将准备好的毛细管一端放在酒精灯火焰边缘，慢慢转动加热，毛细管因玻璃熔融而封口。 （2）样品的填装 将少量研细的样品置于干净的表面皿中，聚成小堆，将毛细管开口的一端插入其中，使样品挤入毛细管中。将毛细管开口朝上，投入准备好的玻璃管中，让毛细管自由下落，重复几次，把样品添加均匀，密实，使装入的样品高度为2-3mm （3）仪器装置 提勒熔点测定管 （4）测定熔点 用酒精灯在提勒管支管下端加热，使浴液进行热循环，保证温度计受热均匀。开始加热时控制温度每分钟上升5摄氏度左右，待温度上升到距熔点15摄氏度左右时，调节火焰控制温度在每分钟上升1摄氏度左右。当样品开始塌陷时表示开始融化，当样品成透明溶液时表示完全融化。记录始熔和全熔时的温度，即为该样品的熔点。 3·光谱的测量 利用IR光谱仪测量 计算方法: 测量三次，一次为粗测，两次为精测。 注意事项 辅酶：某些酶催化作用中所必需的非蛋白质小分子有机物质。辅酶耐热，不受蛋白质变性剂的破坏。大多数B族维生素的衍生物，而且参与辅酶组成是B族维生素的重要生理功能。参与化学反应可起转移电子，质子或化学集团的作用。 VB1在酸性条件下是稳定的，但易吸水，在水溶液中易被氧化失效，光及Cu,Fe,Mn等金属离子均可加速氧化，在氢氧化钠溶液中噻唑环易开环失效。 若产物呈油状物析出，应重新加热使呈均相，再慢慢冷却重新结晶。必要时可用玻璃棒摩擦瓶壁或投入晶种。 安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为100mL12~14g. 纯安息香为白色针状晶体（熔点：137摄氏度）。 收集产品，最后测定熔点。 数据处理 1 数据资料与记录 有机物 式量 性 状 熔点 沸点 密 度 溶解度／水、醇、醚 苯甲醛 106.7 无色油状 -26度 179 1.0415 微溶 溶 溶 安息香 212.25 白色针状固体 137度 344 1.310 微溶 溶 溶 各pH下产品产量： pH值 产品 8 9 10 11 粗产品质量/g 重结晶后质量/g 熔点测量： 熔点/℃ 试验次 PH=8 PH