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第二章 热力学与化学平衡ZHOU.ppt
2-1 基本概念和术语 体系的分类 体系的性质 ⒈ 状态(state) 3.过程和途径 途径 (path) 2-2-1 热和功 2-2-1 热和功 2-2-3 热力学第一定律 2-3 热化学 1 . 反应进度ξ 2-3-2 热化学方程式 定义 : 表示化学反应进行的程度。 t 时刻的反应进度为? ( ksai ) 例: 3H2 + N2 = 2NH3 t=0 3 1 0 t 0 0 2 二、热化学方程式 2.热力学标准态 ⑷ 在相同条件下,正、逆反应的反应热数值相等, 符号相反。 解: 2-3-4 标准摩尔生成焓 例 利用标准生成焓计算下列反应的反应热 。 2-3-5 标准燃烧焓 ? 对于任意反应 aA + bB = dD + eE 计算ΔrH总结: 1.根据盖斯定律来计算 2.由标准摩尔生成热来计算 3.有标准摩尔燃烧热来计算 课堂练习: 2-4-3 热力学第二定律 熵增加原理: “孤立体系的熵永不减少”,是热力学第二定律的一种表述。即: ΔS(孤立) 0 如果某一变化过程中,体系的熵变(体系)和环境的熵变 (环境)都已知,则可用式(2-16)来判断该过程是否自发。即: ΔS(体系)+ΔS(环境) 0 自发过程 ΔS(体系)+ΔS(环境) 0 不可能自动发生 2-5 吉布斯(Gibbs)自由能及其应用 2-5 吉布斯(Gibbs)自由能及其应用 2-5 吉布斯(Gibbs)自由能及其应用 ⒊自发过程的Gibbs自由能判据 化学反应的自由能变(△rG?m)的计算 例: 已知在植物光合系统工作下,光照对绿色植物,通过下列反应进行光合作用合成葡萄糖: 2. 根据G – H方程计算 解: 恒压下温度对反应自发性的影响 计算ΔrG总结: 1.由标准摩尔生成吉布斯自由能来计算 2. 根据G – H方程计算 3.是否可以根据类似于盖斯定律来计算 ΔrG ? 6CO2 (g) + 6H2O (g) 光 C6H12O6 (s) + 6O2(g) 由反应的△rG?m估计这个反应在没有光和光合系统下能否发生? 解: ∴ 该反应在没有光和光合系统下不能发生 ? ? ? ? ? 反应非自发 例2-8 已知反应 CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)的 求反应在298K及1200K时的△rG?m及反应进行的最低温度。 ? ? ? ? ? ? ? ? CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) ? ? ? ? ? ? ? ? 设 △rG?m = 0 类型 1 2 3 4 - + - 任何温度下均为自发过程 任何温度下均为非自发过程 非自发过程 自发过程 有最低温度存在 自发过程 非自发过程 有最高温度存在 △rHm △rSm △rGm 反应情况 - - 低温:- 高温:+ + + 低温:+ 高温:- + - + 小结: 1.基本概念:封闭体系 、状态函数(U、H、S、G)、状态函数改变量的特点。 2. 自发过程的判据: 封闭体系,等温等压只作体积功的条件下, △G < 0 反应自发 △G = 0 平衡状态 △G > 0 反应非自发 3. Gibbs-Helmholtz公式 △G = △H - T△S 反应自由能变 反应熵变 反应热 计算公式(标准态) 内容 △cHm △rHm = -∑ △rHm = ∑ △fHm △rSm Sm = ∑ △f Gm △rGm = ∑ ? ? ? 自测题: 1. 满足下列哪组条件的反应可自发进行? A. △H 0,△S0,高温 B. △H 0,△S0,低温 C. △H 0,△S0 ,高温 D. △H 0,△S0,低温 选A 章总目录 2.6. 1 反应的可逆性 一、 可逆
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