第八章有机合成设计.ppt

第一节 合成设计的逻辑学 一、常用术语 1.靶分子及其变换 TM（target molecule） Transform 第一节 合成设计的逻辑学 一、常用术语 1.靶分子及其变换 图例 第一节 合成设计的逻辑学 一、常用术语 2.合成子及等价试剂 合成子（synthon） 等价试剂（equivalent reagent） 第一节 合成设计的逻辑学 一、常用术语 2.合成子及等价试剂 （1）离子合成子 a-合成子（还原性或亲电性） d-合成子（氧化性或亲核性） （2）自由基合成子 r-合成子 （3）周环反应合成子 e-合成子 （1）离子合成子 图例 （2）自由基合成子和周环反应合成子 图例 第一节 合成设计的逻辑学 一、常用术语 3.逆向切断、逆向连接和逆向重排 antithetical disconnection（dis）? antithetical connection（con）? antithetical rearrangement（rearr）? 第一节 合成设计的逻辑学 一、常用术语 4.逆向官能团互换 antithetical functional group interconversion（FGI）? antithetical functional group addition（FGA）? antithetical functional group removal（FGA）? 逆向官能团互换? * Principle of synthesis design 合成设计原理 TM 中间体1 中间体3 原料 中间体2 …… 8.1 反合成分析（Retrosynthetic analysis or antisynthetic analysis） 例：维生素的反合成分析 FGI: Functional Group Interconversion (官能团变换) Discon.: Disconnection ( 分拆) FGR: Functional Group Removal (官能团消除) 8.2 分子的分拆 试设计下列化合物的合成路线： 8.3 有机合成中的保护基 1 羟基的保护基 (1)酯类：主要保护基有：t-BuCO(Piv)、PhCO、MeCO、 ClCH2CO等。 例： t-BuCOCl可以选择性地保护伯羟基。 (2)烷基醚： 主要保护基有：甲基醚（Me)、苄基醚（Bn）、三苯 甲基醚（Tr）、叔丁基醚、烯丙基醚等。 (3)硅醚： 主要保护基有：Me3Si(TMS)、BuMe2Si(TBDMS) 等。 三苯甲基醚对RMgX、LiAIH4、碱稳定。 (4) 混合型缩醛 形成四氢吡喃醚，是一种混合型缩醛。 四氢吡喃醚对RMgX、LiAIH4、碱稳定。 2 醛酮的保护基 常用的保护基有：缩醛和缩酮 3 羧基的保护基 常用的保护基有：甲酯、叔丁基酯、烯丙基酯、硅基酯等。 4 氨基的保护基 常用的保护基有：叔丁氧羰基（BuOCO）、苄氧羰基（BnOCO）、 苄基等。 8.4 极性转换 极性转换是指有机化合物中碳原子上电荷的变化。 改变碳原子所带的电荷，就是所谓的极性转换。 羰基C1极性转换： 硫代缩醛（1,3-二噻烷）可以作为有机合成中间体 : 1,3-二噻烷负离子相当于一个隐蔽的酰基负离子。 *