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表面活性剂在滴定中的应用 表面活性剂 1.定义 2.结构 3.分类 4.胶束 一 . 用作指示剂体系，终点变色快， 色变敏锐，并可扩大原有指示剂 的应用范围。 二 . 改善某些络合滴定的条件 三.表面活性剂在酸碱滴定中的应用 表面活性在滴定中的应用 用酸碱滴定法测定长连羧算和胺类，往往遇到两个主要困难。 （一）是这些羧酸和胺不容于水。 （二）由于它们均为极弱的酸或碱，直接用标准碱或标准酸滴定时，无滴定突跃，或突跃不明显，过去常在非水溶液中进行滴定以克服上述困难，但非水溶剂用量大，花费昂贵，操作不便。 问题的提出 原因 利用胶束增溶作用使不溶性酸 或胺溶解 原理 极性增溶 非极性增溶 吸附增溶 2.胶束能改变酸和碱的离解常数。一般规定是阳离子表面活性剂胶束能使被增溶的羧酸的PKa降低，阴离子表面活性剂胶束能使被增容的羧酸的PKa升高。 原理示例 以 P。Mukerjee在1964年的实验为例 应用几种磺酞染料为指示剂。 染料的离解平衡如式： 式中 代表黄色的一价离子， 代表蓝色的二价离子 2.据所测的r值为纵轴，表面活性剂浓度为横轴作图 测定在不同浓度的表面活性剂的溶液中测定r值 r= / 步骤 3. 所依据上图中相应的点r就可以把可以算出指示染料的PKa 结论 实验所测得PKa高于水中 表面活性剂是终点变色快，色变敏锐的实例： 例1.用CAS（表面活性剂铬天青）——CTMA作指示剂，以EDTA直接滴定 ，终点从蓝色变为黄色，非常敏锐。 例2. 在非离子表面活性剂存在下，可加速金属离子与PAN的反映 返回 二甲酚橙（XO）为广泛用的金属指示剂当无表面活性剂存在时，只能应用于PH6范围的溶剂进行滴定的体系。因在此范围内，许多金属离子与其形成红色或紫色络合物，而其本身则为黄色，有明显的对比度，但在碱性介质中，由于二甲酚橙本身呈紫色，就不能应用。但此时在碱性介质中加入阳离子表面活性剂CPB，二甲酚橙又变为黄色，在此液中加入 等金属离子，又形成红紫 色的金属—XO络合物。 扩大原有指示剂的应用范围实例 返回 在高浓的 存在时，用 EDTA络合滴定 ， 往往难以获得准确的结果，因 的滴定须在碱性 条件下进行 ，这时 将析出为 而吸附 和指示剂 （CMC）— 一种表面活性剂为保护胶体，则可减少其吸附作用，而后相继用钙试剂和铬黑T为指示剂，并以甲基橙为衬色，可在一份试剂中连续滴定 返回 引起很大误差。但若加入羧甲基纤维素 能显著降低水的表面张力的物质称为表面活性剂（surface active material）.它们所具有的这种特殊性质称为表面活性（surface activity） 返回 a。按离子类型分类 1）非离子表面活性剂 在水中不能离解成离子 2）离子表面活性剂 在水中能电离成离子 b。按键型分类 1）醚键型 2）酯键型 3）酰胺键型 返回 从分子结构看，表面活性剂有一共同特点，即它们的分子都由极性的亲水基（hydrophilic group）和非极性的疏水基（hydropholic）两部分组成。 返回 即为胶束 即为表面活性剂 胶束形成过程 返回