原油氯含量研究与测定方法.docVIP

原油氯含量研究与测定方法 　　摘 要：因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用，所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。目前原油有机氯检测标准依据GB/T 18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。但在实际检测中发现，在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯，故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量，本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进，提高蒸馏温度，测定320℃以前的馏分油中有机氯含量，最终确定原油中有机氯含量。 　　关键词：有机氯 腐蚀 蒸馏 微库仑法 　　一、氯化物的危害和分类标准 　　氯化物存在巨大的危害性，在原油加工过程中，因氯化物的腐蚀严重，造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全，氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置，针对日趋严重的现状，应制定进罐原油有机氯上限控制，控制氯的来源，建立完善有机氯实验分析，优化“一脱三注”（ 防腐措施之一，“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施，目前已被国内外炼厂普遍采用。 1.一“脱”——原油脱盐 原油中少量的盐，水解产生氯化氢气体，形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质，造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。原油脱盐后，减少原油加工过程中氯化氢的生成量，可以减轻腐蚀。2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂）防治氯带来的危害，确保原油稳定达标生产。 　　分类和标准：氯主要分为有机氯和无机氯两种，馏分油中的氯主要为有机氯，且1500℃以下馏分油中的含量较高，350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高，这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀，也给重油加工带来了必要的困难，同时降低换热器和加热炉的传热率，也影响了油品的质量。 　　二、原油有机氯的测定方法 　　方法研究：目前有机氯测试的标准原来是：GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011，其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分，去除所含硫化氢和无机氯化物，将处理后的馏分油使用微???仑仪测定出其中的氯化物含量。但GB/T 18612-2011仅规定了测试低于204℃的馏分油中的有机氯，但在实际检测中发现，在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯，故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量，本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进，提高蒸馏温度，测定320℃以前的馏分油中有机氯含量，最终确定原油中有机氯含量。 　　具体内容如下： 　　1.设备材料 　　1.1原油密闭电脱仪； 　　1.2微库仑仪； 　　1.3原油蒸馏测定仪； 　　1.4小型离心机，配套10mL离心管； 　　1.5分析天平，精度0.01g； 　　1.6水浴； 　　1.7支管蒸馏烧瓶，250mL； 　　1.8称量瓶，40×70mm； 　　1.9移液管，1mL带刻度； 　　1.10温度计，300℃； 　　1.11硅胶塞； 　　1.12离心管，10mL带刻度和磨口塞； 　　1.13微量进样器，10μL、25μL； 　　1.14一次性注射器，1mL； 　　1.15冰乙酸，优级纯； 　　1.16醋酸银，分析纯； 　　1.17溶剂油； 　　1.18娃哈哈纯净水，600mL装； 　　1.19高纯氧气、高纯氮气； 　　1.20石油醚，分析纯； 　　1.21有机氯标样，50μg/mL、10μg/mL； 　　1.22人造沸石； 　　1.23 95%乙醇，分析纯； 　　2.实验步骤 　　2.1取样 　　用500mL取样瓶、500mL广口瓶或取样桶取样，样品需要长时间留样时必须用玻璃瓶取样。选择合适的取样点，确保所取样品具有代表性，需要留备样时要取双份样品。 　　2.2原油样品预处理 　　将取回的原油在50℃水浴中加热后充分搅拌，使样品充分混匀；稠油或超稠油要适当提高水浴温度，保证样品能充分混合。当样品含水量较高时，应先采用电脱的方式脱水，将含水量控制在2%以内。 　　2.3原油蒸馏 　　2.3.1使用250mL支管蒸馏烧瓶称取不少于120g已处理的原油样品，记录称样质量m0，精确到0.01g。将两个干燥好的40×70mm的称量瓶称重，精确到0.01g，并记录空瓶质量m1、m2，随后加入少量人造沸石。 　　2.3.2将温度计插入烧瓶内，调整温度计水银泡上沿正对支管口处。 　　将蒸馏烧瓶放入原油蒸馏测定仪的电加热套中，将蒸馏烧瓶支管与冷凝套管口相连接，将已称量的称量瓶m1放在馏出口下方，打开蒸馏测定器电源，进行蒸馏。蒸馏过程中，通过调节电加热旋钮来控制馏出速度，蒸馏速度