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空气与废气中三种丙烯酸脂同时测定方法分析 　　摘要：应用气相色谱法测定空气和废气中的三种丙烯酸酯，采用活性炭吸附管采集待监测气体，用二硫化碳解吸，填充柱分离，经FID检测器检测。实验表明，此方法具有测量线性响应好，灵敏度和精密度较好，回收率较高等优点，适合环境空气和工业废气中丙烯酸酯污染物的测定。 　　关键词：丙烯酸酯；气相色谱法；色谱柱 　　中图分类号：X-65 文献标识码：A 　　1 前言 　　丙烯酸酯类物质是化工生产的主要原料，一般都有一种特殊的气味，使人感到不舒适，有较强的刺激性和腐蚀性。如丙烯酸乙酯，对粘膜具有显著的渗透性刺激，在1ppm时就有嗅觉感，长期接触会失去对其嗅觉的敏感性；还有人对丙烯酸乙酯有皮肤过敏现象。丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯类似，且刺激性较强，和丙烯酸乙酯一样有经皮肤渗透而中毒的危险。因此，丙烯酸脂类的分析方法在环保监测中已成为不可缺少的项目。目前我国尚未制定空气中丙烯酸酯的监测标准，有关方面的资料亦鲜见报导。本文对空气中丙烯酸酯的气相色谱分析方法进行了探讨，并对被丙烯酸酯污染的空气进行了采样分析。 　　2 测定方法及实验过程 　　2.1 主要实验仪器与试剂 　　气相色谱仪：Agilent 6890N型，配带液体自动进样器、FID检测器，美国安捷伦科技有限公司； 　　石英毛细管色谱柱：HP-Innowax色谱柱(30m×320μm，0.5μm)，美国安捷伦科技有限公司； 　　活性炭吸附管：GH-1溶剂型，6mm×80mm，分A、B两段，A段活性炭约100mg，B段活性炭约50mg，盐城天悦仪器仪表有限公司； 　　大气采样仪：应用3012H-41型自动烟尘（气）测试仪，青岛崂山应用技术研究所； 　　气袋:自制； 　　丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯：纯度均在99%以上； 　　二硫化碳：纯度不小于99.9%，美国Tedia公司； 　　氮气、氢气：纯度不小于99.999%； 　　空气：不含烃类等杂质。 　　2.2 三种丙烯酸酯标准储备溶液的配制 　　混合标准使用液：移取5.00mL丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯混合标准贮备液于20mL容量瓶中，用二硫化碳定容至刻度并摇匀。此溶液含丙烯酸甲酯0.191mg/mL、丙烯酸乙酯0.185mg/mL、丙烯酸丁酯0.179mg/mL[1]。 　　2.3 气相色谱条件 　　进样口温度：200℃；检测器温度：250℃；柱温：75℃；载气：高纯氮气；柱前压：55kPa；分流比：10:1；检测器中燃气（氢气）、助燃气（空气）、补充气（氮气）流量分为45mL/min、450mL/min和45mL/min。 　　2.4 样品的采集与解吸 　　将活性炭吸附管与大气采样仪相连接，采样时活性炭吸附管垂直向上，样品由吸附管A段流向B段。设置采样流量为0.5L/min，采样时间视样品中三种丙烯酸酯的含量而定，丙烯酸酯含量越高则采样时间越短，一般采样时间以45～60min为宜。采样结束后，将活性炭吸附管两端封闭，带回实验室分析（不能立即分析时，将其置于4℃环境中冷藏保存）。将已采集样品的吸附管中A、B两段活性炭分别置入容量为5mL的两个色谱样品瓶中，分别移取1mL二硫化碳于上述色谱样品瓶中，放置40min，不时振摇，以使吸附在活性炭中的丙烯酸酯得到充分解吸[1][2]。 　　2.5 标准工作曲线的绘制 　　取5支容量为5mL的色谱样品瓶，再取5支活性炭吸附管，分别将活性炭吸附管中的活性炭置入5支色谱样品瓶中。分别移取2.2中三种丙烯酸酯标准储备溶液于上述5支色谱样品瓶中，再分别对应加入二硫化碳稀释到0. 20、10、5、3、2倍体积，配制成标准系列后进行分析。利用标准系列各点仪器的响应值（峰面积）及对应标准储备液的浓度进行线性回归，绘制标准工作曲线[2]。 　　3 实验结果分析 　　3.1 色谱图 　　向丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯混合标准储备液中加入适量乙酸乙酯，进样分析，所得色谱图如图1所示。由图1可见，三种被测成分之间及其与乙酸乙酯之间均分离良好，色谱柱效均较高。 　　t/min 　　1、二硫化碳；2、乙酸乙酯；3、丙烯酸甲酯； 　　4、丙烯酸乙酯；5、丙烯酸丁酯 　　图1 混合标准溶液的色谱图 　　3.2 标准工作曲线和检出限 　　取混合标准系列，分别进样分析，对色谱峰面积与对应成分的浓度进行线性回归，所得线性方程、相关系数列于表1。由表1可知，混合标准溶液中各组分线性关系良好。采样体积为60L时，最低检出浓度按2倍基线噪声计算，三种被测成分的检出限均为0.005mg/m3。 　　表1 线性方程及相关系数 　　3.3 测量精密度和回收率 　　分别将10μL、100μL混合标准储备液各注入2L气袋中挥发