环境仪器分析 第一章~第八章.pptVIP

4.2.1 光源 应具有强度大、适用波长范围宽两个特点。常用光源有高压汞灯和氙弧灯。前者的平均寿命约为1500～3000h，荧光分析中常用的是365、405、436nm三条谱线；后者是连续光源，发射光束强度大，可用于200～700nm波长范围。在300～400nm波段内，光谱强度几乎相等。 4.2.2 滤光片和分光器 用滤光片为单色器时，以干涉滤光片的性能最好。它具有半宽度窄，透射率高，经得起强光源的长期照射等优点。 较精密的荧光光度计均用分光器作单色器。目前，分光器多采用光栅。 4.2.3 检测器 简易的荧光剂可采用目视或硒光电池检测。但一般较精密的荧光光度计均采用光电倍增管或光电子计数器检测。 Back 4.3 荧光分析方法 4.3.1 分析方法 多采用标准曲线法，即以已知量的标准物质经过和试样同样的处理后，配成一系列的标准溶液，测定这些溶液的荧光强度后，用荧光强度对标准溶液浓度绘制标准曲线，然后根据试样溶液的荧光强度，在标准曲线上求出试样中荧光物质的含量。 4.3.2 荧光分析法的灵敏度 荧光法的灵敏度比分光光度法高2～4个数量级。这是由于在分光光度法中，被检测的讯号为A=lgI0/I，即当试样浓度很低时，检测器所检测的是两个较大的讯号（I0及I）的微小差别，这是难以达到准确测量的。然而在荧光光度法中，被检测的是叠加在很小背景值上的荧光强度，从理论上讲，它是容易进行高灵敏、高准确测量的。在荧光光度法中，一般情况下，多采用相对灵敏度来表示。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Back 4.4 荧光光谱法在环境监测中的应用 ※ 大气SO2中的测定 ※ 空气中苯并（α）芘的测定 ※ 水环境中苯并(α)芘[BaP]的测定 ※ 水质中硒的测定—2,3二氨基萘荧光 ※大气SO2中的测定 　　　紫外荧光法测定大气中的SO2，具有选择性好、不消耗化学试剂、适用于连续自动监测等特点，用波长190～230nm紫外光照射大气样品，则SO2吸收紫外光被激发至激发态，发射荧光强度和SO2浓度成正比，用光电倍增管及电子测量系统测量荧光强度，即可得大气中SO2的浓度（ SO2检测仪示意图）。 ※空气中苯并（α）芘的测定 乙酰化滤纸层析—荧光分光光度法 醋酸纤维素薄层层析—荧光分光光度法 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 SO2荧光监测仪示意图 ※水环境中苯并(α)芘[BaP]的测定 苯并(α)芘是一种有代表性的强致癌物质，被列为环境污染致癌物质监测工作中的常规项目之一。 水中的苯并(α)芘主要采用层析—荧光分光光度法（GB11895-89）测定，将水中多环芳烃及环己烷可溶物经环己烷萃取（水样必须充分摇匀），萃取液用无水硫酸钠脱水、浓缩，然后经乙酰化滤纸分离。分离后的B(a)P用荧光分光光度计测定。 ※水质中硒的测定—2,3二氨基萘荧光（GB11902-89） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 4.5 磷光分析法 4.5.1 原理 4.5.2 磷光分析仪器 4.5.3 分析方法 4.5.4 在环境监测中的应用 4.5.1 原理 磷光发射 电子由基态单重态激发至第一激发三重态的几率很小， 但由第一激发单重态的最低震动能级，有可能以系间蹿跃方式转至第一激发三重态，再经振动弛豫，转至其最低振动能级，由此激发态跃回到基态时，便发射磷光。 增强磷光的措施 由于磷光的产生很容易受其它辐射或无辐射跃迁的干扰而使磷光强度减弱，甚至完全消失。因此，为了获取较强的磷光，可采用下列一些措施： ①增加试样的刚性 ；②固体磷光法 ； ③分子缔合物的形成；④重原子效应； ⑤敏化磷光 此外，与间接荧光法一样，也可以利用磷光猝灭的效应，用间接磷光法测定某些物质。 4.5.2 磷光分析仪器 磷光仪与荧光仪相似，主要有光源、激发光单色器、液槽、发射光单色器、检测器等组成。 磷光计与荧光计的主要区别： 液槽：为