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5.2 溶剂诱导结晶 (5) 时间的影响 溶剂二氧六环和1,1,2,2-四氯乙烷在不同时间下对PET树脂结晶度的影响如图5-4所示。 图4-5-4 诱导时间对PET结晶度的影响 a. 二氧六环，b. 1,1,2,2-四氯乙烷 5.2 溶剂诱导结晶 (5) 时间的影响 利用结晶度与诱导时间的关系可以对溶剂的优劣作出初步的评价。比较图5-4a和b可以看出，二氧六环能达到较高的平衡结晶度，但要用较长的时间(300小时)；四氯化碳能达到的平衡结晶度较低，但只需短的多的时间(100小时)。可见评价诱导结晶溶剂的优劣应当从两个方面来考虑，一方面看其达到最大结晶度所需的时间，它反映溶剂在聚合物中的扩散速率，这是动力学因素。另一方面平衡结晶度的大小反映了溶剂诱导结晶的能力，这是热力学因素。 5.2 溶剂诱导结晶 (6) 浓度的影响 浓度实验是在足够长的时间下进行的，因此可以不考虑扩散速率的影响，平衡结晶度的大小只取决于溶剂的诱导能力。PET切粒在室温下于溶液中浸泡16天。溶液分别由没有显著诱导作用的环已烷和丙酮与有诱导能力的四氯乙烷和二氧六环按不同体积配成。二氧六环和四氯乙烷的浓度对PET结晶度的影响示于图5-5。 5.2 溶剂诱导结晶 (6) 浓度的影响 图5-5溶剂浓度对PET结晶度的影响 a. 二氧六环，b. 1,1,2,2-四氯乙烷 (稀释剂为环已烷和丙酮 ) 5.2 溶剂诱导结晶 (6) 浓度的影响 可以看出，二氧六环诱导结晶的能力较强，它在浓度较小时即有相当的诱导能力，结晶度随浓度按比例增加。而四氯化碳诱导结晶能力较弱，低浓度时其诱导能力很弱，以致结晶度比按稀释比例的预计值低得多。 5.2 溶剂诱导结晶 (7) 温度的影响 图5-6 二氧六环溶剂对PET的诱导结晶度与诱导温度的关系 (浸泡时间为8小时) 5.2 溶剂诱导结晶 (7) 温度的影响 图5-7 PET溶剂诱导结晶诱导温度和时间的等效关系 5.1 影响结晶能力和结晶速率的结构因素 5.2 溶剂诱导结晶 5.3 成核剂诱导结晶 5.4 取向高聚物的结晶(取向诱导结晶) 5.5 共混与共聚对结晶的影响 5.6 多结晶峰现象 第五章 影响高聚物结晶过程的因素 5.3 成核剂诱导结晶 (1) 概念 成核剂是指在高聚物结晶过程中能加速结晶的成核过程，从而使结晶速率加快的物质。 高聚物结晶速率的快慢，影响加工工艺条件，加入成核剂可缩短成型时间，提高工作效率。同时材料中球晶的大小与材料的力学性能和渗透性能有关，较大的球晶使材料的力学性能变差。成核剂的加入不仅可增加体系的结晶速率，而且可使球晶的大小更趋于一致。在聚丙烯的加工中常加入成核剂达到这种目的。高聚物聚合时加入的催化剂或其它添加剂有时也能起到成核剂的作用。 用于成核剂的物质可以是有机物，也可是无机物；可以是高分子，也可以是小分子。 5.3 成核剂诱导结晶 (2) 成核剂对聚乙烯结晶的影响 表5-3 成核剂对高密度聚乙烯结晶和熔融行为的影响 成核剂种类 Tm(℃) Z×102(sec-n) n t1/2(Sec) X∞(%) — ～139 1.05 1.36 18 60.6 轻质碳酸钙 135.5-137 6.31 1.0 11 61.9 邻苯二甲酸氢钾 138-139 3.80 1.07 14 62.2 硬酯酸钙 134.5-136 3.02 1.10 16 60.6 酞菁绿 135-138.5 3.80 1.11 13 65.9 5.3 成核剂诱导结晶 (2) 成核剂对聚乙烯结晶的影响 成核剂均使HDPE的结晶速率加快，其效应次序是：轻质碳酸钙＞酞菁绿≈邻苯二甲酸氢钾＞硬酯酸钙。同时加入成核剂后使相同温度下的平衡结晶度普遍提高，这与含成核剂HDPE的熔点降低，链段易运动，排列规整有关。因此成核剂的作用是既加快了结晶速度又提高了平衡结晶度。 5.3 成核剂诱导结晶 (3) 成核剂对聚丙烯结晶的影响 Mitsuishi(1991)研究了碳酸钙和改性碳酸钙对聚丙烯结晶行为的影响。碳酸钙的改性剂是烷基单磷