第一章电位法和永停滴定法2课件.ppt

第一章 电位法和永停滴定法Proteniometry Analysis and Dead-stop Titration Method;二、其他离子活度的测量;特点： 对特定离子有选择性响应;2．离子选择电极响应机理;2．离子选择电极响应机理;通常KXY 1, KXY越小，表明电极选择性越高;3．电极选择性误差; 用 pNa 玻璃膜电极 (KNa+, K+= 0.001) 测定 pNa = 3的试液时,如试液中含有 pK = 2的钾离子，则产生的误差是多少?;（二）测量原理与方法;试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K″ 不稳定。;(1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数稳定 (2) 维持溶液在适宜的pH范围内,满足离子电极要求 (3) 掩蔽干扰离子;2．方法;示例;（2）标准曲线法 ;适用：可测范围广，适合批量样品分析 优点：即使电极响应不完全服从Nernst方程 的也可得到满意结果 要求：标液组成与试液组成相近，温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同 （等量加入TISAB）;（3）标准加入法; VxVs时，可认为溶液体积基本不变。;适用： 试样基质组成复杂、变动大的样品 优点 无须绘制标准曲线（仅需一种浓度标液） 无需配制或添加TISAB 操作步骤简单、快速;例取10mL含氯离子水样，插入氯电极（接正极）和参比电极，测得电动势为200 mV，加入0.2mL0.1 M的NaCl标准溶液后电动势为185 mV。已知电极的响应斜率为59mV。求水样中氯离子含量。;例将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测水样中的Ca2+。25℃时,测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731M Ca(NO3)2标准溶液1.00mL。平衡后,测得钙离子电极电位为-0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+浓度？;3、电动势测量误差;能用于许多阳离子、阴离子、气体分析 仪器设备简单，对一些其它方难以测定的某些离子可得到满意结果。如氟离子、硝酸根离子、碱金属离子等； 适用的浓度范围宽，能达几个数量级； 能制成微电极、超微电极，用于单细胞及活体检测；;敏化电极;敏化电极;刚性基质电极 H+、Li+;敏化电极;2、常见离子选择电极;内参比液：CaCl2;指示电极： pH玻璃电极 参比电极： AgCl/Ag 中介溶液： NH4Cl 透气膜： 微孔气体渗透膜; 当电极浸入待测液时，试液中NH3通过透气膜并发生如下反应： NH3 + H2O = NH4+ + OH-;二氧化碳传感器;（一）化学修饰电极;将生物化学与电化学结合而研制的电极;1、酶电极;氨基酸测定：;2、组织电极;（三）微电极与超微电极 microelectrode and ultramicroelectrode;电解质分析仪;干式电解质分析仪示意图;第四节 电位滴定法;二、装置与操作;关键：确定化学计量点时消耗的滴定剂体积。;三、确定滴定终点的方法;2．⊿E/⊿V~ V曲线法;3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法;E-V 曲线法;4、二级微商内插法;滴定体系; 用电位滴定法测定氯化钠的含量时得到如下数据，试分别用E-V曲线法和内插法求其化学计量点时硝酸银液的体积。 ;;第五节 永停滴定法;三、测定原理: ; Fe3+，Fe2+; 当[Ox]=[Red]时，电解电流最大， 当[Ox]≠[Red]时，电解电流大小取 决于浓度较低的一方。;sp;五、应用;2、卡尔·费休法测水分含量（1935年提出）; 六、两种滴定方法对比