高分子物理第四章课件.ppt

下标1和2分别表示溶剂和溶质。 式中：N代表分子数， X表示摩尔分数， 对理想溶液有： 混合过程熵变： 混合热： 混合体积： 溶液蒸汽压（服从拉乌尔定律）： 然而高分子即使是稀溶液体系仍同理想溶液有偏差： 1. 2. 偏差的原因： 首先是溶剂分子之间，高分子重复单元之间以及溶剂与重复单元之间的相互作用能都不相等，所以混合热 其次是因为高分子是由许多重复单元组成的长链分子，或多或少具有一定的柔顺性，即每个分子本身可以采用许多构象，因此高分子溶液中分子的排列方式比同样分子数目的小分子溶液的排列方式来得多，这就意味着混合熵 实验证明，只有在某些特殊条件下， 溶液浓度 0， 条件时，高分子溶液表现出假的理想溶液的性质。 以后再专门讨论 条件。 Flory-Huggins理论（类晶格模型理论）格子理论 Flory-Huggins高分子溶液理论是Flory和Huggins于1942年分别提出来的。 分别运用统计热力学方法得到了 的表达式。 1、高分子溶液混合熵的计算 图8-1 高分子溶液的似晶格模型 ○ 表示溶剂分子 ● 表示高分子的一个链段 （1）溶液中分子的排列也像晶体一样，是一种晶格的排列，每个溶剂分子占一个格子，每个高分子占有x个相连的格子。X为高分子与溶剂分子的体积比，总晶格数： （2）高分子链是柔性的，所有构象具有相同能量。 （3）溶剂分子与链段占据晶格的几率相等。大分子间无相互作用。 似晶格模型的基本假定： 第四章 高聚物的溶液性质及其应用 概述 1.高分子溶液的概念 2. 研究高分子溶液的意义 3.高分子溶液有哪些特点 4.本章学习的主要内容 高聚物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相混合物,热力学上稳定的二元或多元体系. 1. 高分子溶液的概念 （1）未硫化NR+汽油，苯，甲苯 （2）HDPE+四氢萘 加热Tm=135 ℃ （3）聚乙烯醇+水，乙醇 例如: 2. 研究高分子溶液理论的意义 高分子溶液是人们在生产实践和科学研究中经常遇到的对象 溶液 稀溶液 C1% (重量浓度) 分子量测定 1% 浓溶液 C5% 纺丝---油漆,涂料---胶粘剂---增塑的塑料 稀溶液和浓溶液的本质区别在于稀溶液中单个大分子链线团是孤立存在的，相互之间没有交叠；而在浓厚体系中，大分子链之间发生聚集和缠结。 稀溶液理论研究比较成熟,具有重要理论意义,主要用于加强结构、结构与性能基本规律的认识.主要包括: （1）热力学性质的研究（△Sm △Hm △Fm） （2）动力学性质的研究（溶液的沉降，扩散，粘度等） （3）研究高分子在溶液中的形态尺寸（柔顺性，支化情况 等）研究其相互作用（包括高分子链段间，链段与溶剂分子间的相互作用） （4）测量分子量，分子量分布，测定内聚能密度，计算 硫化胶的交联密度等。 浓溶液的工业用途 纤维工业中的溶液纺丝 橡、塑工业中---增塑剂 油漆，涂料，胶粘剂的配制 熔融 锦纶 涤纶 溶液 腈纶----聚丙烯腈 氯纶 PVC+邻苯二甲酸二辛酯 新型—聚氨酯 高分子浓溶液和稀溶液之间并没有一个绝对的界线。判定一种高分子溶液属于稀溶液或浓溶液，应根据溶液性质，而不是溶液浓度高低。 ①高分子溶解是自发的；而胶体溶解需要一定的外部条件，分散相和分散介质通常没有亲和力。 ②高分子溶解—-沉淀是热力学可逆平衡；胶体则为变相非平衡，不能用热力学平衡，只能用动力学方法进行研究。 ③高分子溶液的行为与理想溶液的行为相比有很大偏离。 原因：高分子溶液的混合熵比小分子理想溶液混合熵大很多。 它们之间的区别是： 例5%的NR+苯为冰冻状态 原因：高分子链虽然被大量溶剂包围，但运动仍有相当大的内摩擦力。 ⑤溶液性质有在分子量依赖性，而高分子的分子量多分散性，增加了研究的复杂性。 ⑥高分子溶解过程比小分子缓慢的多。 ④高分子溶液的粘度比小分子纯溶液要大得多， 浓度1%~2%的高分子溶液粘度比纯溶剂大0.25~0.5% 粘度为纯溶剂的15~20倍。 4. 本章学习的主要内容 二、高分子稀溶液的热力学理论 三、高分子的分子量和分子量分