精细化工工艺学-第2章课件.ppt

2.4.3 咪唑啉型两性离子表面活性剂 咪唑啉衍生物等电点pH＝7，是平衡型的两性离子表面活性剂，易与其它表面活性剂复配使用刺激性小，用于婴儿香波、化妆品。 咪唑啉使用天然脂肪醇为原料，具有无毒、无刺激和良好的生物降解性，不污染环境，是表面活性剂中的“绿色产品”。 产量占两性离子表面活性剂的60％。 MONA 2.5 非离子表面活性剂 非离子表面活性剂因在水中不电离以及能够精细地改变分子结构而具有独特的性质。 非离子表面活性剂去除油性污垢的能力很强，而且具有防止污垢在合成纤维表面再沉积的能力。它们的临界胶束浓度也比离子型表面活性剂低一到二个数量级。 主要亲水基：环氧乙烷，多元醇和氨基醇。 疏水基：烷基，如环氧丙烷。 按亲水基不同，主要有聚氧乙烯类化合物[RO(C2H4O) nH]，多元醇类化合物（如蔗糖，山梨糖醇，甘油，乙二醇等的衍生物），亚砜类化合物（RSOR‘’），氧化胺（RNO）等。 1、脂肪醇聚氧乙烯醚 例：R—O—(C2H4O)n—H 2、多醇Saa （水）吐温Tween 聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸脂 （油）司班span 失水山梨醇脂肪酸脂 span-20 （月桂） 脂肪酸甘油酯：（油溶） 蔗糖衍生物：（水溶） 可作为低泡沫洗涤剂，乳化剂因其无毒、无臭、无异味，在食品、医药工业中发挥作用 2.5.1 聚乙二醇型非离子表面活性剂 聚乙二醇型非离子表面活性剂产量大，品种最多，是主打产品。凡含有活泼氢的化合物均可与环氧乙烷（EO）反应得到。 聚乙二醇链有两种状态，无水为锯齿型，水体系中为曲折型。 亲水性取决于醚基氧原子通过氢键与水结合能力的大小，一个—O—常可与20-30个水分子结合，体积庞大的水化物外壳，此现象叫“冰山结构”。 环氧乙烷聚合度越大，醚基越多，亲水性大。 ※环氧乙烷 环氧乙烷(EO)是乙烯工业衍生物中仅次于聚乙烯和聚氯乙烯的重要有机化工产品。全球约60％的环氧乙烷转化成生产聚酯纤维、树脂和防冻剂用的单体乙二醇，约有13％的环氧乙烷用于生产其他多元醇，例如二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。 氯醇法和氧化法。 氯醇法优点：工艺简单，乙烯消耗定额低，对原料纯度要求不高。 缺点：副产盐酸量大，皂化废液难处理，污染大。 环氧乙烷制备 我国上世纪60年代引入，93年起已经全部淘汰！ 目前国内外环氧乙烷生产几乎全部采用乙烯直接氧化法技术，而且大部分厂商以氧气作氧化剂，大规模的工业装置采用氧气法可节省设备投资费用。 全球环氧乙烷专利技术大部分仍为英荷Shell、美国SD(科学设计公司)和UCC三家公司所垄断，这三家公司的技术占环氧乙烷总生产能力的90％以上，其中Shell只提供氧气法技术，SD提供空气法和氧气法，UCC虽也具有氧气法和空气法技术，但只供自己生产厂使用。 催化剂载体主要为α-Al2O3复合型载体，银催化剂 。 Step2: 烷基苯的磺化 磺化剂：浓硫酸、发烟硫酸、三氧化硫、氯磺酸等。 浓硫酸：酸耗大，转化率较低，污染较大。 发烟硫酸：酸耗大，成本高，污染大。 氯磺酸：反应定量，转化率高，成本高，但副产盐酸污染大。 三氧化硫：转化率高，无废酸，污染少，含盐低，质量好，成本低，可连续化。易产生副反应，工艺要求严格。 （1）磺化反应基本规律 生产砜、砜酐、多磺酸、醌及焦油状黑色硫酸酯等，过程中应尽力避免过热。 （2）发烟硫酸磺化 有间歇式和连续式两种，以连续为主，酸耗大，成本高，污染大。已基本不用 。 （3）三氧化硫磺化 主要包括三部分：三氧化硫制取、磺化、尾气处理。 ※三氧化硫制取 技术要点：空气干燥，需经冷却脱水、吸附脱水使露点降低到-40℃以下。 ※三氧化硫磺化 气液非均相反应，扩散速度是主要控制因素，反应强放热，散热是关键。 主要反应器：多釜串联与膜式两种。 多釜串联工艺简单，易操作，但对热敏性差的原料不合适。 膜式以降膜为主，有多管式和双膜缝隙式两种类型。 多管式以意大利Mazzoni公司为代表， 双膜缝隙式则以日本狮子公司为龙头。 核心工艺参数：三氧化硫浓度3～5％，反应温度40 ℃左右。 ※尾气处理 分离后回用。 中和包括中和烷基苯磺酸及硫酸两部分，是一个复杂的胶体反应。 中和方式：间歇式、半连续、连续三种。 主浴外循环工艺： Step3: 烷基苯磺酸中和 2、烷基磺酸盐（SAS） 性质与烷基苯磺酸盐接近，稳定性好，耐酸性好，去污力强，起泡性好，易于生物降解。主要用作洗涤剂、清洗剂、乳化剂、泡沫剂等。 主要合成方法有：磺氯化法、磺氧化法。 磺氯化法：正构烷烃与二氧化硫及氯气反应得到烷基磺酰氯，再中和得到SAS。 磺氧化法：正构烷烃与二氧化硫及氧气反应得