负载型VPO催化剂选择性催化苯乙烯合成苯甲醛-分子催化.PDF

　第２７卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２７，Ｎｏ．６　 　２０１３年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１３　 文章编号：１００１３５５５（２０１３）０６０５２２０８ 负载型ＶＰＯ催化剂选择性催化苯乙烯合成苯甲醛 强　斌，孔祥国，卓广澜 （浙江理工大学 理学院化学系，浙江 杭州３１００１８） 摘要：制备了多种载体（ＭＣＭ４１、ＺＳＭ５、 ＡｌＯ、ＴｉＯ）负载的ＮｉＶＰＯ催化剂，对催化剂进行 ＸＲＤ、ＦＴＩＲ、 γ ２ ３ ２ ＳＥＭ表征，考察了它们在苯乙烯催化氧化选择性合成苯甲醛反应中的活性．结果表明，ＮｉＶＰＯ／ＴｉＯ 对苯乙烯催 ２ 化氧化反应具有最好的转化率和选择性，在优化条件下，苯乙烯转化率为９１．２％，苯甲醛选择性７６％．认为ＴｉＯ ２ 载体提高了（ＶＯ）ＰＯ在载体表面的分散程度，抑制（ＶＯ）ＰＯ 的聚合，以及可能发生的ＴｉＯ 与ＶＰＯ某种程度 ２ ２ ７ ２ ２ ７ ２ 的键联，是催化活性提高的主要原因． 关键词：负载型ＶＰＯ催化剂；选择性氧化；苯乙烯；苯甲醛 中图分类号：Ｏ６４３．３ 文献标志码：Ａ ＝ 　　以甲苯或苯乙烯为原料通过催化氧化合成苯甲 的载体，加热回流１ｈ．按ｎ（Ｐ）∶ｎ（Ｖ） １∶１滴 醛是一条有吸引力的合成路线．以甲苯为反应物 加８５％的磷酸３ｍＬ，继续冷凝回流６ｈ，降温过滤， 时，无论气相催化氧化法和液相催化氧化法，无法 分别用丙酮，水多次洗涤．滤饼在１１０℃烘箱中干 同时达到高的转化率和选择性，相比较而言，苯乙 燥１２ｈ，将得到的催化剂前驱体粉末置于４８０℃马 烯为原料时反应更容易一些．与甲苯类似，苯乙烯 弗炉中焙烧５ｈ．得到负载型ＶＰＯ催化剂． 选择性催化氧化反应是一连串反应，催化剂选择不 １．２催化剂表征 同，可以得到环氧苯乙烷、苯甲醛、苯乙酮、苯甲 催化剂的物相分析在 ＤＸ２０００型Ｘ射线衍射 酸等多种产物，因此开发高效、选择性好的催化剂 仪上进行，Ｃｕ靶射线，石墨单管检测器，Ｘ射线电 － ［１６］ 一直是苯乙烯氧化合成苯甲醛研究的热点 ． 压３５ｋＶ，电流２５ｍＡ．表面形貌分析采用日本ＨＩ 在之前的工作中，我们制备了多种金属助剂修 ＴＡＣＨＩＳ４８００冷场扫描电子显微镜．催化剂红外光 饰的ＶＰＯ催化剂，应用于苯乙烯的氧化反应中取 谱（ＦＴＩＲ）在ＮｉｃｏｌｅｔＡｖａｔａｒ３７０型红外光谱仪上测 得了好的催化效果，发现Ｎｉ助剂修饰的ＶＰＯ催化 定，ＫＢｒ压片． 剂能显著提高苯甲醛的选择性，以３０％ ＨＯ 为氧 １．３苯乙烯催化氧化反应 ２ ２ 化剂，优化条件下苯乙烯转化率为８０．６％，苯甲醛 １．５６ｇ重新蒸馏过的苯乙烯（０．０１５ｍｏｌ）、 ［７］ 选择性７４％ ．在此基础上，我们制备了多种