无机化学配位化合物课件.ppt

第九章 配位化合物; 配位化合物简称配合物，也常被称作络合物。 1893年，瑞士有机化学家维尔纳提出了配位理论，奠定了现代配位化学的基础。 配合物是人体内过渡金属元素的主要存在形式，配合物药物是合成无机药物的重要发展方向，配位化学在临床检验、环境科学、工业催化、染料、材料、农林业和海洋化学等领域具有广泛的用途。 本章主要介绍配位化学的一些基本知识，包括配合物的组成、结构和配位平衡；并简要介绍配合物在生物医药领域中的有关应用。;§1 配合物的组成、命名和异构现象 一、配合物的组成 配合物是指中心原子 M 和配位体L(简称配体) 通过配位共价键结合而形成的一类化合物。 形成M-L 配位键的共用电子由配体中配位原子的孤对电子或配体的 p 电子充当，中心原子只提供空轨道。; 内界 [Co(NH3)6]3+－配离子;（一）中心原子 中心原子是能够接受电子的原子或离子，通常为过渡金属元素的阳离子，也可以是中性原子或阴离子，如[Co(NH3)6]3+中的 Co 。少数高氧化态的非金属元素也能作为中心原子，如 SiF62- 中的 Si。 （二）配体 配体是能给出孤对电子或 p 电子的离子或分子，它们以一定的空间构型排列在中心原子周围。 配体中提供孤对电子或 p 电子的原子直接与中心原子键合，称为配位原子。配位原子通常是 Ⅳ～ⅦA 族元素，如 C、N、P、O、S和负1价卤素离子。;常见单齿配体;常见多齿配体; 有些含 2 个配体原子的配体只能使用其中之一与 1 个中心原子配位，它们称作两可配体。例如， [Ag(SCN)2]- 和 [Fe(NCS)6]3- 有时多齿配体、两可配体或配位原子具有不止 1 对孤对电子的单齿配体可同时与两个中心原子配位，这种配体称为桥联配体。如 [(RuCl5)2O]4-中的 O 原子。 乙烯的 p 电子也可以与中心原子配位，形成 M Lp 配位键；这类配体称为 p 配体。;（三）配位数 1 个中心原子所具有的配位键数目，称为该中心原子的配位数。常见配位数是 6 和 4。 若配合物中的所有配体都是单齿配体，则配位数等于配体数；若其中某些配体含有 2 个或 2 个以上配位原子，则配位数大于配体数。例如： [Cr(NH3)6]3+ 配位数 6，配体数 6 [Cr(H2NCH2CH2NH2)3]3+ 配位数 6，配体数 3;二、配合物的命名 （一）中心原子与配体 1. 中心原子与配体之间用“合”连接，表示配位键；中心原子的氧化数可由配离子电荷、配体电荷和配体数目算出，用罗马字母在 ( ) 中标明；没有外界的配合物，中心原子的氧化数不必标明。 其命名方式为： 配体数-配体名称-“合”-中心原子(氧化数) 例如 [Co(NH3)6]3+ 六氨合钴(Ⅲ)离子 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂; 2. 若配体不止一种，则先无机，后有机；在无机或有机配体中，先离子，后分子；不同配体之间可用圆点隔开。 化学式书写方式为：[M-无机阴离子-无机分子-有机物] 其命名方式为：无机阴离子-无机分子-有机物-合-金属(氧化数) 例如：[CoCl(NH3)3en]2+ 一氯·三氨·乙二胺合钴(Ⅲ)离子 同类配体按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。 例如：[Co(NH3)5H2O]3+ 五氨·一水合钴(Ⅲ)离子;（二）配离子的盐、氢氧化物和酸 带正、负电荷的配离子也可以分别称之为配阳离子和配阴离子。 1. 在命名配阳离子或氢氧化物时，把配阳离子当作简单金属离子。例如： [Co(NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴(Ⅲ) 对比 CoCl3 三氯化钴 [Ag(NH3)2]OH 氢氧化二氨合银(Ⅰ) 对比 KOH 氢氧化钾; 2. 在命名配阴离子的盐或酸时，把配阴离子当作含氧酸根。例如： K[Au(CN)2] 二氰合金(Ⅰ)酸钾 对比 K2SO4 硫酸钾 H2[PtCl6] 六氯合铂(Ⅳ)酸 对比 H2SO4 硫酸 3. 若盐的阳、阴离子均为配位单元，可根据前两个原则命名。例如： [Cu(NH3)4][PtCl4] 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铜(Ⅱ);类型;三、配合物的异构现象 具有相同化学组成的化合物，却具有不