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低维材料第一章.一维纳米材料第二章.薄膜材料 第一章.一维纳米材料 一.一维纳米材料的制备方法: 一维纳米材料是在纳米碳管发现之后才得到广泛关注的，几乎所有一维纳米材料的制备方法，都可用纳米管的方法制备。本节以纳米管的制备为主线，兼顾纳米线和纳米棒等一维纳米材料的制备特点，简要介绍一维纳米材料的主要制备方法。 1．电弧放电法(Arc discharge) 电弧放电法是制备纳米碳管最原始的方法，也是最重要的方法之一。该方法也用于制备其它一维纳米材料。 一般来说．电弧放电法的产物分为两部分，其—以烟尘的形式沉积到被冷却的真空容器的器壁上，产物中含有单层纳米碳管；另一部分沉积于阴极表面，多层纳米碳管就大量存在于此。这主要是由于器壁和电极表面的电场，温度和气体浓度的梯度的差异所造成的。事实上，隋性气体压力，纳米碳管生长速度．电极的几何形状，冷却速度，电弧等离子体稳定性以及很多其它很难确定的因素，以及催化剂的特点都对纳米碳管的最终形状有影响。 目前，电弧放电法也常常用来制备其它一维纳米材料，如Ga2O3纳米线、BN纳米线和SiC纳米线。 碳纳米管是由单层或多层石墨平面卷曲而成的无缝管状结构，管壁一般由碳六边形构成。 此外，还有一些五边形碳环和七边形碳环可以使碳纳米管顶端封闭或发生弯曲。 管子一般由单壁和多壁组成，两端密封、直径在0.33 nm到几十个纳米之间， 长度可达数米不等。根据管壁层数的不同，碳纳米管可分为单壁碳纳米管（SWNT）和多壁碳纳米管（MWNT）。 SWNT由石墨平面卷曲而成，并在其两端罩上碳原子组成的封闭曲面，不同的卷曲方式就会形成不同结构的碳纳米管。 MWNT则是由若干个单层管同心套叠而成，它的层片间距约为0.34 nm，稍小于石墨的层片间距（0.35nm）。实际的碳纳米管的结构要比理想碳纳米管的结构复杂得多，它是由同心石墨片柱和卷曲石墨片混合而成，存在大量的结构缺陷（如位错、空位等），并且横截面呈多边椭圆形。 主要缺陷有三种：拓扑学缺陷，重新杂化缺陷和非完全键合缺陷。实际制备的碳纳米管并非完全是直管，一根管的直径在不同部位也大小不一，故出现一些区域存在管的凹凸弯曲现象，有时会出现各种形状,如L型、T型、Y型管等等。 研究表明，所有这些形状的出现多是由碳六边形网络中引入了五边形和七边形结构缺陷所致。 当六边形逐渐延伸出现五边形时，由于张力的关系导致纳米管凸起。 如果五边形正好出现在碳纳米管的顶端， 就会形成纳米管的封口。当出现七边形时，碳纳米管凹进。 * 纳米材料的性能： 一、纳米材料的基本物理效应 1. 小尺寸效应 当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长相当或更小时，导致声、光、电和热力学等物性呈现新的小尺寸效应。例纳米颗粒的熔点可远低于块状金属，2nm的金颗粒熔点为600K，而块状金为1337K。 2. 表面效应 纳米微粒尺寸小，表面能高，随着粒径的减少，比表面积迅速增加，使这些表面原子具有高的活性，极不稳定，很容易与其它原子结合。 3. 量子尺寸效应 当粒子尺寸下降到一定值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为量子化能级。 4. 宏观量子隧道效应 微颗粒的一些宏观量，例如，磁化强度、量子相干器件中的磁通量等亦具有隧道效应。 二、奇特的物性 1. 扩散及烧结性能 由于在纳米结构材料中有大量的界面，这些界面为原子提供了短程扩散途径。因此，与单晶材料相比，纳米结构材料具有较高的扩散率。较高的扩散率对于蠕变、超塑性等力学性能有显著影响，同时可以在较低的温度对材料进行有效的掺杂，可以在较低温度使不溶金属形成新的合金相。 2. 力学性能 与传统材料相比，纳米结构材料的力学性能有显著的变化。一些材料的强度和硬度成倍的提高。总体来说，硬度随着粒径的减少而增长，但当晶粒尺寸很小时，硬度随着粒径的减少而降低，表现出反Hall-Petch效应。 3. 超塑性 较小的晶粒和快速扩散途径 使其具有很高的塑性。 2. 化学气相沉积法(CVD) 化学气相沉积法(CVD)通常是指反应物经过化学反应和凝结过程，生成特定产物的方法。采用(CVD)方法制备纳米线和纳米管时，纳米线和纳米管一般是按照VLS机制生长，特别是对于在催化剂作用下，气体反应物(也可以是H2，或隋性气体带入反应室的液体反应物)在反应室通过裂解反应生成一维纳米材料的情况更是如此。 3. 激光溅射法（Laser Ablation） Laser Ablation法也是制备—维纳米材料的重要方法，激光蒸发法所用的设备包括激光源，聚光镜，目标靶，管式炉．冷却