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* 液膜萃取柠檬酸选用的液膜体系为: 内相 Na2CO3溶液 膜相 膜溶剂—正庚烷,载体—Alamine 336(叔胺), 表面活性剂—Span 80 外相 发酵液 有机酸的液膜分离 * 图6-29 TOA为载体的柠檬酸液膜分离机制 * 青霉素可用液膜萃取改造原有工艺。 其液膜体系为: 内相——Na2CO3溶液 膜相——膜溶剂-煤油,载体-月桂胺,表面活性 剂-Span 80 (5%W / W) 外相——发酵液,用柠檬酸调节pH值至5~8 抗生素的液膜分离 * 图6-30 液膜萃取分离青霉素的机制 在两个界面上发生的反应: A(有机相)+P-(水相)+H+ (水相)=AHP (有机相) * 如图6-31所示,酶液可作为内相被包入膜相内。底物可穿过膜相向内水相传递。在内水相,底物通过酶催化反应形成产物。 其后存在两种情况,即产物向外水相传递和在内水相中蓄积。 酶固定化液膜 * 图6-31 酶的乳化液膜固定化 * 表6-9是酶固定化液膜的研究实例。在酶固定化液膜技术中,酶溶液和膜相(有机相)接触时,有时存在酶失活的问题,但在烷烃溶剂和非离子型表面活性剂Span80组合的情况下,失活很小。 ? * 酶 有机相 表面活性剂 载体 催化的反应 脲酶 高分子异烷烃 Span 80 高分子胺 尿素的分解 α-胰凝乳蛋白酶 煤油/环烷烃 Span 80 四级铵盐 L-氨基酸分解 亮氨酸脱氢酶 烷烃 Span 80 四级铵盐 L-氨基酸合成 酯酶(猪肝) 煤油/烷烃 Span 80 四级铵盐 前列腺素前体的 合成 表6-9 酶固定化液膜研究实例 * 一般不能直接用乳化液膜技术来分离蛋白质。但结合反胶团的乳化液膜技术具有萃取分离蛋白质的潜在优势。如图6-32所示,存在于膜相中的反胶团可作为蛋白质的载体,在膜相中往返运送蛋白质。 在蛋白质分离中的应用 * 图6-32 结合反胶团的乳化液膜萃取分离蛋白质 * 液膜人工肺 液膜人工肝 液膜人工肾 液膜解毒及缓释药物 在医学上的应用 6.5.5 关于液膜过程不利因素的讨论 膜破裂 工业应用的难点之一是膜破裂。可能来源于种种原因:搅拌产生的剪切力;过大的内相尺度;粗劣的膜相组成等。 膜破裂带来的有害影响主要是内相包含的内容物释放进入外相。另外,内相中的某些试剂随着膜的破裂进入外相后,可能改变外相的条件,严重时使得进一步分离不能进行,破裂也可能造成外相的污染,如前述人工肺的血液的处理上。 可以通过膜的合适配方来避免膜破裂。改变膜配方,如增加膜的粘度,增加表面活性剂浓度或改变类型,改变乳化相比都有利于乳化液膜的稳定。 膜膨胀 膜膨胀有两种可能的机理 ①表面活性剂水(合)化机理 图6-33 表面活性剂水合化的膜膨胀机理 ②外相水溶液的反胶团传递机理 在水活度较高的外相一侧形成反胶团,而在水活度较低的内相一侧反胶团被脱水。 图6-34 乳化液膜的反胶团膨胀机理 选择性载体的开发 适宜于生物技术产物分离的高度专一性的载体的研究开发还需要进行系统性工作。 液膜分离技术发展很快。但总体来说,大都处于实验室研究及中间工厂试验阶段,需要转化为生产力,更有一些新的领域尚待开发,在生物工程领域中要达到大规模工业化的应用尽管还有很多工作要做,但液膜技术的广泛适应性和工业化的可能性已得到证实。随着研究开发等工作的深入,液膜技术也将会在生物技术领域中显示出重要作用。 * 思考: 液膜有那几类? 乳化液膜是如何形成的? 乳化液膜有那些分离机制? 举例说明乳化液膜的应用。 总结液膜分离技术和普通的溶剂萃取技术的异同点。 分析液膜分离和反胶团萃取各自的异同点,如何结合? 谢谢! * 6.5.1 液膜的分类 6.5.2 乳化液膜的分离机制 6.5.3 载体 6.5.4 乳化液膜的工艺流程及其应用 6.5.5 关于液膜过程不利因素的讨论 * 1.乳化液膜的形成 首先将回收液(内相)同液膜溶液充分乳化制成W/O(油包水)型乳液,然后令其分散于原液(外相)中形成W/O/W(水包油包水)型多相乳液。介于被包封的内相与连续的外相之间即是液膜相。由于液膜对各种物质的选择渗透能力不同,因此,它能将溶液中的某种物质捕集到内相或外相中从而达到分离的目的。 通常
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