8-冶金动力学基础..ppt

第八章 冶金动力学基础 8.1.引言 冶金反应一般都是从两个方面进行研究 动力学 8.2.化学反应动力学基础 对于一般的化学反应： 物质浓度的表示方式与相应的反应速率表示方法 8.2.2 速率方程的确定 温度对反应速率的影响 微分形式： 8.3.冶金反应动力学基础 多相反应由以下几个环节构成 （1） 反应物向反应界面扩散； （2） 在界面处发生化学反应，通常伴有吸附、脱附和新相生成； （3） 生成物离开反应界面。 8.3.1.确定多相反应的限制环节 （1）活化能法 此法是基于温度对多相反应速率的影响来预测过程的限制环节 当界面反应速率很快,同时有几个扩散环节存在时,其中相内与界面浓度差较大者为限制环节.如果这些环节的浓度差相差不大时,这些环节同时对过程起限制作用 （3）搅拌法 最后改变[Si]的浓度，实验指出，根据铁液中不同的原始硅含量计算出的 D/? 并不守常，这说明[Si]的扩散不可能是限制环节。 由此，只有[Mn]的扩散才是反应的限制环节。 8.3.3.扩散理论 8.3.3.1.稳态扩散 8.3.3.2.非稳态扩散 8.4 多相反应动力学特征 在实际化学反应中，有许多多相反应，或称非均相反应，即反应物处于不同的相中。 例如，煤的不完全燃烧制取CO ，反应物分别处于气相和固相，是气-固相反应； 水与电石作用制取乙炔，则是液-固相反应，用水吸收氮氧化物则是气-液相反应； 炼钢过程的脱硫、脱磷等属于液-液相反应； 陶瓷的烧结则是固-固相反应。 多相反应大多在相界面上进行。也有少数在不同相中同时进行。如浓硫酸催化下用硝酸硝化苯的反应为液-液相反应，此反应在两个液相中都进行，而且在酸中进行得较快。 既然多相反应大多数在相的界面上进行，反应物向界面的扩散是一个必然的步骤。即使在不同相中能同时发生反应，为了进入另一相，反应物也要向界面扩散。以便进入另一相中发生反应。 因此，必须向相的界面扩散是多相反应的重要特征。所以，相界面的大小和性质是影响多相反应的一个重要因素。界面越大，或分散度越大，越有利于多相反应。 在多相反应中，反应物要向界面扩散，以进入反应，产物由于浓度梯度的存在，也要由界面向外扩散。 所以，扩散与反应一起构成了多相反应中互相串联的步骤。 过程的总速率由几个串联步骤中最慢的一步所控制。 冶金多相反应种类较多，表8-1列出了冶金反应的常见类型。冶金多相反应的主要步骤是化学反应和扩散，由于高温下化学反应通常较快，往往扩散传质过程是限制环节。 因此，界面面积及性质，反应是否形成产物层，以及产物层孔隙大小将直接影响多相反应的反应速率。通常，若反应有固体参加，则固体颗粒越小，反应速率越快。而气-液相反应以及液-液相反应，由于两相能够充分混合，通常化学反应速率很快，不会构成限制环节，高温冶金过程的限制环节多为扩散传质。 若化学反应为限制性环节，则多相反应表观反应速度与两相的反应界面积成正比，此时反应速率为： 若反应不形成产物层，则反应界面变化相当于反应料块表面积变化；若反应形成产物层，则产物层空隙的大小，将直接影响反应的动力学过程。其转化率： 式中， r0为矿球的半径，r为未反应的核心半径。 8.5.气-固反应动力学 在冶金过程中，有很多反应是气-固相反应，如铁矿石的还原、碳酸盐的分解、硫化矿的焙烧等。 其中以CO或H2还原铁矿石的反应研究的最多。 未反应核模型 铁的氧化物有Fe2O3、Fe3O4和FeO等形式。铁氧化物的还原是逐级进行的。 Fe2O3 ? Fe3O4 ? FeO ? Fe 反应步骤： ①还原气体A通过气相边界层扩散到矿球表面，即外扩散； ②气体A通过多孔的产物层向反应界面扩散，同时铁离子也通过产物层向内部扩散，称为内扩散； ③在反应界面上气体A与铁氧化物发生化学反应，其中包括还原剂的吸附和气体产物的脱附； ④气体产物通过固体产物层向矿球表面扩散； ⑤气体产物离开矿球表面向气相内部扩散； 假设 设矿球的半径ro, 假定反应前后矿球的半径不变。 （１）铁矿石还原的速率方程 铁矿石的还原过程为一串联反应，其中第二步存在两种形式的扩散（相当于平行反应）： ●气体A通过多孔的产物层向反应界面扩散 ●同时铁离子也通过产物层向内部扩散(称为内扩散) 对于疏松的产物层，以气相扩散为主，固相扩散可以忽略，还原反应在产物层与未还原核之间的界面上进行。 对于致密的