冶金原理 3.ppt

稳定态原理内容与应用；（重点、熟悉） 气-固相反应类型；（了解） 未反应核模型特点及各组成环节速率式；（理解并掌握，难点、重点） 气-固相反应的动力学曲线；（了解） 气-固反应过程速率的影响因素；（理解） 速率限制环节的确定方法。 （重点、理解、熟悉） 作业与思考题： 课前复习： 多相反应组成环节； 化学反应的速率表示； 质量作用浓度； 多相反应组成各环节速率表示。 2 3 4.2.3 反应过程速率的影响因素 4.2.2 气-固相反应的动力学模型 4.2 气-固相反应的动力学 4.2.1 反应过程动力学方程（速率方程）的建立 1 4.2.4 速率限制环节的确定方法 4 本次教学内容大纲： 本次教学要求： 4.2.1反应过程动力学方程（速率方程）的建立 1）分析反应过程特点，确定反应主要组成环节。必要时，画出图示。 2）分别写出各主要组成环节的速度表达式。 3）利用稳定态原理建立速率等式，进一步分析获得反应总速率式。 (1)反应过程动力学方程（速率方程）建立的方法步骤 （2）稳定态原理 在敞开体系（与环境有能量及物质交换）内，组分的质量在某时间的变化是由于内部的化学反应及参加反应的物质经过体系-环境界面转移促成的。当引入的物质的量与其消耗的量达到相等时，反应过程即处于稳定状态。过程处于稳定态时各环节速率相等，反应速率不随时间而变化。 稳定态原理可简化为： 中间物质B的浓度恒定时， 【例】　 试写出反应：A(S)+ B(g)=AB(g)的主要组成环节（固体为致密状态），并利用稳定态原理建立其速率式。 （1） A(S)+ B(g)=AB(g)反应过程可用图1描述，其主要组成环节包括： 解：　 1）反应物气体B在气相边界层内向内扩散； 2）发生界面化学反应： A(S)+ B(g)=AB(g) 3）气体产物AB自气相边界层内向外扩散。 Ⅰ层 Ⅱ层 CB* ① CAB* ② ③ Ⅰ层：气相边界层 Ⅱ层：未反应A固体物层 图1 A(S)+B(g)=AB(g)反应模型示意图 CB*：B在界面层上浓度 CAB*：AB在界面层上浓度 ①：反应物气体B在气相边界层内向界面扩散 ②：发生界面反应 ③：反应气体产物AB经由气相边界层内向外扩散 (2) A(S)+B(g)=AB(g) 速率式建立 1）扩散环节速率 由菲克第一定律得扩散速率为： 式中，CB、CAB为B、AB所在相的相内浓度，A为相界面面积 在稳定状态下： 消去界面浓度， 得到反应总速率： 2）界面反应速率 由一级可逆反应可确定上述界面化学反应的速率为： 4.2.2 气-固相反应的动力学模型 1）固体(Ⅰ)=固体(Ⅱ)+气体 如：碳酸盐、硫化物、氧化物的分解 2）固体(Ⅰ)+气体(Ⅰ)=固体(Ⅱ)+气体(Ⅱ) 如：氧化物间接还原 (2)气-固相反应类型 2 (1)气-固相反应定义 一个固相消失，另一个固相产生，同时有气体参与的反应。 (3)未反应核模型(收缩核模型)特征 A(S)+B(g)=C(g)+D(S)未反应核模型下的特征： 特征有：气相与固相等多相参与反应、化学反应发生于相界面上等。反应特征可用图2示意，其反应过程（未反应核模型）可用图3示意，反应主要由五个环节组成。 未反应核模型是关于气固相反应速率一种模型。该模型是一种经典模型，它在科研、生产中应用较为广泛，也是许多其它关于气-固相反应动力学模型建立的基础。 图2 气-固相反应特征模型示意图 D层为疏松有孔固体产物D层；A为未反应致密固体物A层；δ为气体边界层(相界面附近存在浓度梯度的气相扩散层)；r为固体反应A在t时刻未反应核的半径；c、 c表 、 c0分别为气体B 在t时刻时在反应界面层、δ最内与最外层的浓度。 图3 A(S)+B(g)=C(g)+D(S))未反应核模型反应组成过程示意图 （1） （2） （4） （3） （5） 未反应模型下气-固相反应的组成环节： 1)气体在气相边界层内的扩散—外扩散； 2)气体在固相产物层（已还原层）内的扩散 —内扩散； 3)界面化学反应； 4)气体产物在固相产物层（已还原层）内向外扩散； 5)气体产物在气相边界内向外扩散。 ●区域化学反应（局部化学反应）： 沿固体内部相界面附近区域发展的反应，称为区域化学反应。气-固相反应一般属于此类反应。 （4）未反应核模型速率微分式 1）界面化学反应环节速率 ——一级可逆多相化学反应速率（体系体积取单位体积）： （Ⅰ） 2）产物层内气体B的扩散(稳定态下分子扩散）速率： （Ⅱ） 稳定态过程中， 稳定态过程J为常量，由式（Ⅱ）得： 式中， c为反应物气体B在t时刻的浓度； c平为反应达平衡时气体B的平衡浓度；r为反应物固体A在t时刻半径；k为速率常数。De为气体B在