主链型偶氮聚酯的合成和光响应性研究.PDFVIP

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 12　 2 0 0 3 年 12 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 2308～ 23 11　 主链型偶氮聚酯的合成和光响应性研究 和亚宁, 王昊鹏, 王晓工, 周其庠 (清华大学化学工程系高分子研究所, 材料科学与工程研究院, 北京 100084) 摘要　合成了一种主链含偶氮生色团的线性聚酯, 用核磁共振、热分析、紫外可见光谱、红外光谱、 等 GPC 方法对其结构进行了表征. 该聚合物膜在线偏振激光的作用下, 光致取向形成的双折射各向异性 n 可达 0 07. 聚合物的旋涂膜经干涉的P 偏振 488 nm A r+ 激光照射 60 m in 后, 得到了规则的正弦表面起伏光栅, 光栅的一级衍射效率约为 18%. 关键词　偶氮聚酯; 表面起伏光栅; 双折射; 光响应性 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) O A 偶氮聚合物作为一类新的光电信息材料, 在很多领域具有非常重要的潜在应用前景. 偶氮聚合物 的很多重要功能与偶氮生色团的光致顺反异构效应有关, 如偶氮基团的顺反异构可导致聚合物吸收 光谱和相态发生显著变化, 使偶氮聚合物具有光致各向异性等功能[ 1, 2 ]. 近年来的研究发现, 在干涉偏 振光照射下, 具有推拉电子基团的偶氮苯聚合物薄膜表面分子会发生宏观质量迁移, 从而形成表面起 [3～ 5 ] ( ) 伏光栅 . 在聚合物薄膜表面形成的这种起伏结构在聚合物玻璃化转变温度 T g 以下可以长时间稳 ( ) 定存在, 可用光或热 加热到聚合物玻璃化转变温度以上 的方法擦除, 其加工过程简单, 只需一步光 照射即可完成, 不需要预处理和后处理, 并且可重复擦写. 有关研究证实, 这一过程不是简单的热效 应, 偶氮基团的光致顺反异构是导致聚合物发生宏观质量迁移的重要因素, 但已有的一些理论尚不能 解释这些实验现象[ 6～ 8 ] , 因此形成表面起伏光栅的机理还在进一步深入研究中. 用于表面起伏光栅研究的偶氮聚合物有丙烯酸酯类、环氧树脂类和聚酯类等侧链型偶氮聚合 [3～ 5 ] 物 . 对于主链型偶氮聚合物, 因偶氮苯生色团的两端均固定在聚合物的主链上, 所以其光致取向、 光致质量迁移效应等均应与侧链型偶氮聚合物不同, 同时其热稳定性应更好. 有关主链型偶氮聚合物 表面起伏光栅性能研究的文献很少[9, 10 ]. 本文合成了一种新的聚酯类主链型偶氮聚合物, 表征了其结 构, 对其表面