睡茄交酯全合成与活性研究.pptx

睡茄交酯A的合成及其生物活性评价;目录;Ⅰ 研究意义;Ⅱ 睡茄交酯A的合成;缩写及试剂名称：NCS-氯代丁二酰亚胺；MOMCl-氯甲基甲醚；DIPEA-N，N-二异丙基乙胺；DEM-二甲醚； LiHMDS-二(三甲基硅基)氨基锂；DMPU-1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮； 3-chloroperbenzoic acid-间氯过氧苯甲酸；TPAP-四丙基高钌酸铵；NMO--N-甲基氧化吗啉；Triton B-苄基三甲基氢氧化铵；TPP-四苯基卟啉 ;合成步骤;合成中的关键反应及机理;vinylogous aldol 反应 一般反应机理;在睡茄内酯合成中的机理;光敏氧化反应;机理：反应中，单线态氧既与双键发生加成，又提取双键邻位取代基上的氢原子，生成氢过氧化物，同时导致双键移位。 ;IBX氧化;反应机理：;WHARTON TRANSPOSITION;机理：;Ⅲ 生物活性的研究;参考文献： K. C. Nicolaou, J. AM. CHEM. SOC. 9 VOL. 124, NO. 10, 2002,2245-2258 K. C. Nicolaou, J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7596-7597 Waldemar Adam and Peter Hug, J. Org.Chem. 1993,58, Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis , László Kürti and Barbara Czakó,WHARTON TRANSPOSITION,; 氧的最高占用的分子轨道HOMO是由一对衰减的π反键轨道组成，分别是π2px* 和 π2py*。这两个轨道分别是由一对自旋额电子占居，这些电子使得氧在基态下成为三线态的双自由基。 许多稳定的分子的HOMO都包含成键轨道，因此要吸收特定的能量从成键轨道跃迁到反键轨道来达到它们的第一激发态。氧HOMO反键轨道的特点使得它基态到第一激发态的能量很低。吸收22kcal/mol的能量就可以从基态跃迁到第一激发态。这时反键轨道的两个电子就占居了衰减的π*轨道，这时氧是单线态。 ;实验进展;孕烯醇酮与乙，丙，丁，丁二酸酐反应;孕烯醇酮，去氢表雄酮;孕烯醇酮的羟基保护 孕烯醇酮酯的还原; 谢谢，请批评指正！