四氯化碳催化加氢制氯仿的试验研究.PDF

第31卷第2期 北 京 化 工 大 学 学 报 V.I.31,No.2 2004年 JOURNALOFBEIJINGUNIVERSITYOFCHEMICALTECHNOLOGY 2004 四氯化碳催化加氢制氯仿的实验研究 张 宪 卢贵武 李奉喜’ 王子镐 (北京化工大学化学工程学院，北京 100029) 摘 要:采用浸渍法制备了Pt/活性碳毡催化剂，并在自制的高压反应釜七考察了该催化剂对四氯化碳加氢制氮 仿反应的性能。实验考察了温度、压力、Pt负载量以及溶剂对四氯化碳转化率和氯仿选择性的影响，并对实验结果 进行了简要讨论。在实验范围内的最佳反应条件下 即反应温度393K,氢气压力4MPa,催化剂中Pt的质量分数 为。.8%，反应时间为22h时，四抓化碳的转化率和氯仿的选择性均可达到90%以上。 关妞词:四抓化碳;氯仿;催化加氢;加氢脱氛Pt/活性碳毡 中图分类号:X781.2;TQ222.214 四氯化碳(CTC)是一种破坏臭氧层的物质 蒋晓原等研究过CTC的催化加氢技术[[51但催化剂 (ODS)，主要用作氟氯烃(氟里昂)的生产原料、化工 的失活问题致使目前尚未实现工业化。国外采用的 过程助剂和清洗剂[I]。根据蒙特利尔公约和中国 加氢催化剂也存在选择性低、失活快问题。大量的 ODS淘汰的国家方案，我国将通过行业淘汰的方式 实验证明:Pt催化剂对 CTC加氢还原最为有 于2005年1月1日之前将CTC的消费量削减到 效[[6-71载体对催化剂的性能有重要影响。例如在 1999年用量的15%。而作为生产甲烷氯化物的副 相同条件下，催化剂Pt/Mg0对CHC13的选择性要 产物,CTC的产出是不可避免的，其年产量约1--2 优于Pt/A1203[8]。采用金属Pd为催化剂,CTC的 万to随着ODS国家淘汰方案的实施.我国每年将 加氢还原产物以甲烷为主[[91。研究表明，WC,W2C 有大量的CTC作为ODS污染物需要销毁。然而， 和M_q等第IV族过渡金属碳化物也有良好的催 不限制CTC作为化工原料生产非 ()DS物质，开发 化加氢能力，WC将CTC转化为氯仿的选择性可达 CTC的转化技术是一个十分紧迫的研究课题。利 99%[101。在此前的液相氢化研究中，通常都采用二 用CT(!可以生产肉桂酸、四氯乙烯、氯仿、二氯甲 氯甲烷作为稀释剂，CTC的液相质量分数仅为10% 烷、一氯甲烷及其它氯代烃、拟除虫菊醋类农药中间 左右，虽然选择性和转化率得到了理想结果，但是反 体以及无机金属氯化物等[2-3]。其中氯仿是一个大 应器的利用率不高，而且增加了产品分离成本。 宗化学品，用途广，用量大，利用催化加氢转化技术 本文拟考察新催化剂载体一活性碳毡和无稀释 生产氯仿不仅可以解决环境污染问题，而且具有明 剂情况下Pt催化剂对CTC加氢脱氯制备氯仿的影 显的经济效益，因此将CTC转化成氯仿是处理 响，这方面的系统研究还鲜为报道。 CTC的最佳方案之一[[41oCTC加氢脱氯制氯仿过 程中的主要化学反应有: 1 试验部分 CC4+践- CHC13+HCl 1.1仪器与试剂 CCiq十践- CH2CIZ+HCl 高压管式反应器(自制，不锈钢25mmx20mmx CC14干H2一 ，CH3Cl+HCl 160mm,耐压5MPa);KSW-4-16型管式炉(天津市 CC肠+玩 - CFi4十FIG 中环仪器厂，控温精度士10K);7890n型气相色谱 此外还可能生成极少量的四氯乙烯、六氯乙烷等。 仪(上海天