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酯类皂化反应动力学溶剂效应的研究-物理化学学报

第28卷 第2期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.28 No.2 摇 2013年4月 UNIVERSITY CHEMISTRY Apr.2013 摇 酯类皂化反应动力学溶剂效应的研究* ———介绍一个开放式、研究性实验 陈小娟摇 陈六平摇 余小岚摇 李瑞英 (中山大学化学与化学工程学院摇 广东广州510275) 摇 摇 摘要摇 介绍一个开放式、研究性实验,考察了溶剂种类、混合溶剂组成分别对乙酸甲酯、乙酸丁酯发生皂 化反应的速率常数的影响。 对酯类化合物皂化反应的动力学溶剂效应作了初步分析,获得了有意义的结果。 摇 摇 关键词摇 酯类化合物摇 皂化反应摇 速率常数摇 混合溶剂 摇 摇 在液相化学反应体系中,除了直接参加化学反应的反应物外,还存在着大量溶剂和一些不直接参加 反应的中性盐或其他杂质。 这些溶剂或中性盐虽未直接参加反应,但也会影响反应的热力学和动力学 [1] 性能,有时还可以大大改变反应速率甚至反应机理 。 动力学介质效应是指一些不直接参加反应的溶 剂或盐对反应动力学的影响。 介质不仅担负提供“反应场所冶的具体任务,而且在某种意义上,对反应 2 3 比催化剂有着更大的影响。 溶剂效应的数量级在10 ~10 范围内是很常见的,在某些极端情况下其数 9[2] 量级可达10 。 由此可见,不同介质对反应速率的影响差别很大。 溶剂的性能对反应速率和反应机 理的影响是多种多样的,其中包括:反应物、活化络合物和生成物的不同程度的溶剂化效应;溶剂的介电 常数变化所引起的静电效应;溶剂的极性效应;溶剂的酸度效应;溶剂的黏度所引起的笼效应;溶剂的电 [1] 离效应和溶剂解效应等 。 摇 摇 对反应的介质效应进行实验和理论研究,探讨不同溶剂对指定反应平衡态和动力学性质的影响,预 测可能的反应机理,提出溶剂选择的一般规律和指导性原则,不仅是化学科学研究的重要内容和任 [3] 务 ,而且对实际工业生产具有指导作用。 摇 摇 在基础物理化学实验中,“测量乙酸乙酯皂化反应的速率常数和活化能冶是国内外高校化学类专业 [4鄄6] 都必开设的一个经典实验 。 金家骏等研究了乙酸乙酯皂化反应的动力学溶剂效应和动力学盐效 [7鄄9] 应 。 如何将这类基础性实验延伸为具有研究性特点的开放性实验,让学生在实验课之余自由完成, 是我们一线实验教师需要认真探索的问题。 本文介绍我们已开设的一个开放性实验———“酯类皂化反 应动力学溶剂效应的研究冶。 1摇 实验目的 摇 摇 学生通过查阅文献,了解介质(溶剂)对化学反应速率的影响规律;选择1~2种酯类化合物,考察温 度、溶剂种类及其组成对酯类物质皂化反应速率的影响;学会从理论上、分子间相互作用水平上分析并 理解化学反应动力学溶剂效应的本质规律;以科技论文格式撰写综合性研究报告并参加“开放式、研究 性冶实验交流(答辩)会。 * 基金资助:中山大学开放实验室基金、实验教学研究(改革)项目(YJ201114) 52 大 学 化 学 第28卷摇 2摇 实验原理 摇 摇 相关文献研究结果表明,酯类的皂化反应是二级反应,其反应方程式可表示为: - - 摇 摇 摇 摇 R COOR +OH 寅R COO +R OH 1 2 1 2 摇 摇 设在t 时刻生成物的浓度为C ,则该反应的速率方程为:t 摇 摇 摇 摇 dC/ dt=k(C (R COOR )-C )(C (NaOH)-C )

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