第六章空气中无机污染物的测定.pptx

第一节 二氧化硫 第二节 氮氧化物第三节 氨 第四节 一氧化碳 第五节 臭氧和氧化剂 第六节 硫化物及硫酸盐化速率第七节 氟及其化合物 第八节 铅 第九节 汞 第十节 锰 第一节 二氧化硫一、概 述（一）理化性质（二）污染源（三）危害（四）卫生标准（一）理化性质 二氧化硫(sulfur dioxide)又名亚硫酸酐，为无色、具有强烈的刺激性气体；易溶于水，也可溶于乙醇和乙醚。在大气中SO2可与水分、尘粒结合形成气溶胶。SO2是一种还原剂，空气中的SO2进一步氧化生成SO3，SO3化学性质活泼，毒性比SO2大10倍左右，可溶于空气的水分中形成硫酸，并以气溶胶的状态存在。 （二）污染源沼泽、洼地、大陆架等排放的硫化氢，经氧化生SO2；火山爆发时产生大量SO2 。自然界人为污染燃料燃烧工业生产（三）危害 SO2被吸入人体后主要损伤呼吸器官。吸入高浓度的二氧化硫会引起急性支气管炎，甚至喉头痉挛而窒息。 SO2与烟尘共存时的联合危害作用比SO2单独存在时大得多。硫酸雾是SO2的二次污染物，对呼吸道的附着性更强，它的刺激作用比SO2大10倍，对人体危害更大。硫酸雾凝成大颗粒后形成酸雨，SO2是酸雨的主要形成物。（四）卫生标准 环境空气质量标准（GB 3095－1996）中二氧化硫的浓度限值为0.50 mg/m3（1小时平均）和0.15 mg/m3（日平均）；工作场所中有害因素职业接触限值（GBZ2—2002）中规定二氧化硫的短时间接触容许浓度（PC-STEL）为10 mg/m3。二、常用测定方法 测定空气中二氧化硫的方法很多，最常用的有定电位电解法、气相色谱法、库仑滴定法、分光光度法、紫外荧光法等。 我国现行的居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法（GB/T16128-1995）和工作场所空气中二氧化硫测定的标准方法都采用了甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法。（一）盐酸副玫瑰苯胺分光光度法1．原 理 空气中的二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸。在碱性条件下，羟基甲基磺酸与盐酸副玫瑰苯胺（PRA，俗称副品红）反应，生成紫红色的化合物，该紫红色的化合物在570 nm处有最大吸收，其吸光度与SO2含量成正比。2．采样 短时间采样：取一支U形多孔玻板吸收管，加入10.00 ml吸收液，以0.5 L/min的流量采样。 24 h连续采样：取一个多孔玻板吸收瓶，加入50.0 ml吸收液，安装在室（亭）内，以0.2～0.3 L/min的流量连续采样24 h。本法的平均采样效率接近100%。3．样品处理 采样后将样品放置20 min，使臭氧分解。如样品溶液中有颗粒物，应离心除去。 4．样品测定 对于短时间采样的样品，可将吸收液全部转入比色管中，用少量吸收液洗吸收管2～3次，并入比色管中，用吸收液稀释至刻度。对于24 h采样，先用吸收液补充到采样前的体积，然后准确移取10.00 ml样品溶液。在样品溶液中加入0.6%氨基磺酸钠溶液0.5 ml和1.5 mol/L NaOH溶液0.5 ml，混匀，迅速将管中溶液倒入事先装有1.00 ml 0.05%PRA溶液的另一比色管中，立即具塞摇匀，放入恒温水浴显色。显色后，在570 nm波长下，以水为参比，测定吸光度。同时做空白对照实验。用标准曲线法测定样品中二氧化硫的浓度（g/ml）。 5．方法说明（1）本方法适用范围：居住区大气、室内和公共场所空气中二氧化硫浓度的测定。（2）吸收液为甲醛-邻苯二甲酸氢钾缓冲液。采样时吸收液的最佳温度范围是23～29℃。（3）样品在采集、运输、存储过程中，避免日光直射，否则吸收的二氧化硫急剧减少。（4）显色反应需在酸性溶液中进行，显色剂加入方式对吸光度影响很大，应将样品管和标准系列管倒入PRA溶液中（强酸性）。(5)主要干扰物为氮氧化物、臭氧及某些重金属元素。加入氨基磺酸钠可消除氮氧化物的干扰；采样后放置一段时间，可使臭氧分解；加入EDTA-2Na可消除或减少某些重金属离子的干扰。 (6)六价铬能使化合物的紫红色褪去，使测定结果偏低，故应避免用铬酸洗液洗涤玻璃仪器。 (7) 盐酸副玫瑰苯胺溶液中的盐酸用量对显色也有影响。若盐酸过多，则显色减弱；若过少，则显色增强，但空白显色也增强。综合考虑盐酸溶液的浓度选用1moL/L较为合适。(8)甲醛浓度对显色有影响。甲醛溶液浓度过高，空白值增加，浓度过低，显色时间延长，选用0.2％甲醛溶液较为合适。 （二）紫外荧光法 1．原理：在190～230nm紫外光照射下，SO2吸收紫外光生成激发态SO2*， SO2*返回基态时，发射出330 nm的荧光：荧光强度与SO2浓度成正比；用光电倍增管将荧光转换为