离子的胶体状态与其电化学储能极限.PDF

第３５卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３５Ｉｓｓ．９ ２０１８年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１８ 离子的胶体状态与其电化学储能极限 陈昆峰　薛冬峰 （中国科学院长春应用化学研究所，稀土资源利用国家重点实验室　长春 １３００２２） 摘　要　阳离子氧化还原化学是电化学储能技术中最核心的储能机理，如何高效快速利用氧化还原活性阳 离子是发展兼具高功率密度与高能量密度储电技术的关键。处于胶体状态的阳离子可形成热力学平衡态和 非平衡态，具有高反应活性和低离子迁移势垒，展现出独特的电化学特性。本文着重介绍氧化还原活性阳离 子的胶体状态与其在电化学储能上的应用，并从热力学和动力学方面阐述其储能机理，以及活性胶体离子电 极和超级电容电池的构筑。利用胶体的高比表面积、高离子吸附能力和荷电离子梯度分布等特性，创造性地 构筑胶体超级电容电池，解决了现有电化学储能电极材料体系中高容量与高功率不能兼具的问题，同时开拓 了胶体体系新的应用方向。 关键词　氧化还原离子；超级电容器；电池；电化学储能；电活性胶体 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１８）０９１０６７０９ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１８．０９．１８０１６４ 随着消费类电子产品、电动工具和电动运载工具的快速发展，对高能量密度和高功率密度储电设备 ［１３］ 的需求与日俱增 。融合超级电容器与电池技术优势的新型储电体系成为重要的研究方向。最新的 ［４］ 研究进展主要集中在：１）设计新的储电体系，如锂离子电容器、钠离子电容器等 ；２）寻找新的嵌入脱 ［５８］ 出型材料，如ＮｂＯ、ＭｏＯ、ＭＸｅｎｅ（二维过渡金属碳化物或碳氮化物）、石墨烯和石墨炔材料等 ； ２ ５ ３ ［９］ ３）对电极材料进行纳米化、复合化 。虽然这些设计能不同程度提高其性能，但依然不能完全释放电极 材料的储电潜力。赝电容和电池型材料的电荷存储机制主要是基于阳离子氧化还原化学［１０１１］，虽然这 一机理已被人们熟知，但是阳离子的利用率仍然不能达到１００％。随着科技的发展，新的阴离子氧化还 原反应（如氧氧化还原化学）可以进一步提高电极材料的容量［１２１４］，但是高效利用阳离子氧化还原化学 依然是提升电极材料性能的关键。赝电容材料受限于表面阳离子氧化还原反应，很难释放出所有的能 ［１５］ 量，因此它们的能量密度较小 。基于体相阳离子氧化还原反应的电池材料受限于扩散限制，功率密 度较小，而在高功率条件下，放电容量减小程度更大。因此，兼具高功率密度与高能量密度的储电技术 迫切需要新的高效利用阳离子的设计理念。 阳离子可以存在于溶液、簇、胶体、无定形固态材料和晶态材料等。介于溶液离子和晶态材料之间 的胶体体系是阳离子高效利用的最优选择之一。胶体体系将离子簇、离子和纳米材料等多尺度物质整 合成一个胶体体系，并包含静电、范德瓦尔斯力和化学键等多种相互作用，从而形成许多氧化还原反应 活性位点，摆脱晶态材料中的阳离子扩散限制和溶液离子体积能量密度低的问题［１６１８］。胶体（ｃｏｌｌｏｉｄｓ） ［１９］ 一般是指固体颗粒和连续介质的混合物，其中固体颗粒的尺寸在１０ｎｍ～１０ ｍ之间 。胶体不仅具 μ 有比表面积大、表面带有电荷、表面能大和阳离子吸附能力强等基本特点，而且具有