分子筛固体碱催化剂在有机合成中的应用-工业催化.PDFVIP

２００８年１月 工 业 催 化 Ｊａｎ．２００８ 第１６卷 第１期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１６　Ｎｏ．１ 有机化工与催化 分子筛固体碱催化剂在有机合成中的应用 白素松，伍艳辉 （同济大学化学系，上海２０００９２） 摘　要：综述了近年来以分子筛制备固体碱催化剂的研究进展，包括Ｘ型、Ｙ型、Ｌ型等微孔分子筛 和ＭＣＭ－４１、ＳＢＡ－１５等介孔分子筛经改性得到的固体碱，以及分子筛固体碱催化剂在双键异构 化、酯化、酯交换、Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合、Ａｌｄｏｌ缩合和Ｍｉｃｈａｅｌ加成等有机反应中的应用。 关键词：有机合成化学；分子筛；固体碱催化剂 中图分类号：ＴＱ４２６．９４；Ｏ６４３．３６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００８）０１００３７０５ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｏｌｉｄｂａｓｅｃａｔａｌｙｓｔｓｉｎｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ＢＡＩＳｕｓｏｎｇ，ＷＵＹａｎｈｕｉ （ＤｅｐａｒｔｍｅｎｔｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＴｏｎｇｊｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０００９２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｒｅｓｅａｒｃｈｅｓｉｎｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓｏｌｉｄｂａｓｅｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｍｏｄｉｆｉｅｄｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓ（ＮａＸ， ＮａＹ，Ｌ）ａｎｄｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅｓ（ＭＣＭ４１，ＳＢＡ１５）ｂａｓｅ，ｗｅｒｅｒｅｖｉｅｗｅｄ，ａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｉｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｉｎｖａｒｉｏｕｓｏｒｇａｎｉｃｒｅａｃｔｉｏｎｓ，ｓｕｃｈａｓｄｏｕｂｌｅｂｏｎｄｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ｔｒａｎｓｅｓｔｅｒｉｆｉｃａ ｔｉｏｎ，Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ，ＡｌｄｏｌｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎａｎｄＭｉｃｈａｅｌａｄｄｉｔｉｏｎ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｅｖｅ；ｓｏｌｉｄｂａｓｅｃａｔａｌｙｓｔ；ｏｒｇａｎｉｃｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．９４；Ｏ６４３．３６　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００８）０１００３７０５ 　　固体碱催化剂具有良好的催化活性，活性组分 体酸类催化剂，在碱性催化反应中催化活性较低，因 变化广泛，使用温域宽，生产工艺简单。固体碱催化 此，通常将其作为催化剂载体，以碱金属 Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ 剂包括：阴离子交换树脂；碱金属、碱土金属及其氧 或碱土金属Ｍｇ的盐类为前驱体，通过离子交换法 化物、盐类；在氧化铝和活性炭载体上负载碱金属和 或浸渍法负载活性组分得到固体碱催化剂，也可通 碱土金属得到的负载型固体碱。这些催化剂热稳定 过真空浸渍和表面辐射等工艺制备活性组分高分散 性较差，强度不高，比表面积低，限制了其在工业中 的分子筛固体碱。 的应用。与ＡｌＯ、ＺｒＯ 和活性炭等催化剂载体相 根据孔径大小，分子筛可分为微孔（＜２ｎｍ）、 ２ ３ ２ 比，分子筛具有明确的孔道分布、较高的内比表面积 介孔［（２～５０）ｎｍ］和大孔（＞５０ｎｍ）分子筛，在分 和良好的热稳定性，应用范围广泛，是制备负载型固 子筛固体碱中应用较多的有微孔分子筛（如Ａ型、Ｘ 体碱催化剂的优良材料。近年来，分子筛固体碱催 型、Ｙ型和Ｌ型分子筛等）和介孔分子筛（如ＭＣＭ－ 化剂在异构化、缩合、酯化和甲基化等多种有机合成 ４１和ＳＢＡ－１５等）。 反应中表现出良好的