温州大学有机化课件第十章.pptVIP

* * 本章讲授提要 第一节 醚的分类与命名 第二节 醚的物理性质 第三节 醚的制备 第四节 醚的化学性质 第五节 冠醚 第六节 环氧化合物 第一节 醚的分类与命名 含有C—O—C键（叫做醚键）的化合物叫做醚。 单纯醚：氧原子连结的两个烃基相同 混合醚：氧原子连结的两个烃基不相同 环 醚：含有醚键的环状化合物叫环醚 呋 喃 四氢呋喃 （THF) 1，4—二氧六环 一、分类 二、命名 1、普通命名法： 相应的烃基+醚字，当氧原子连结的烃基不同时，习惯上是：先小后大、先芳后脂。 二甲醚 二乙醚 二苯醚 甲乙醚 甲基叔丁基醚 苯乙醚 （MTBE） 甲基烯丙基醚 苯基烯丙基醚 2、系统命名法：烷氧基+母体 2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇 间乙氧基苯酚 3、多元醚的命名： 多元醚是根据相应的多元醇来命名. 乙二醇单乙醚 乙二醇二甲醚 二乙二醇二甲醚 石油醚不是含氧化合物醚，而是烷烃的混合物。主要是戊烷和己烷的混合物。有30号、60号两种，沸程分别为30-60℃，60-90℃两种。 第二节 醚的物理性质 1、大多数醚为无色、易挥发、易燃烧的液体。如在实验室里常用的溶剂乙醚 bp: 34.50C，极易燃使用时请注意安全。 2、醚分子间不能以氢键相互缔合，沸点与相应的 烷烃接近，比相应的醇、酚低的多。 3、醚分子中含有电负性较强的氧，可以与水形成 分子间的氢键，因此在水中有一定的溶解度。乙醚 在水中的溶解度与正丁醇相近:~8g/100mL。 四氢呋喃和1,4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成较强氢键，因而能与水无限混溶。 第三节 醚的制备 一、醇的脱水 反应历程： 醇失水制醚注意两点： 1、原则上讲，醇在浓H2SO4作用下用于制备结构 对称的醚。 2、1oROH制醚产率较好, 2oROH制醚产率不好， 3oROH不能制得醚，而只能得到烯烃。 二、Williamson 合成法 SN2 SN2 例： 由于该反应是SN2反应，为尽量减少E2消除，卤代烷部分尽可能避免采用仲卤代烷和叔卤代烷。例： 叔卤代烷在醇钠作用下则发生消除反应。 二芳基的醚制备： 环醚的合成 三、烯烃的烷氧汞化-脱汞反应 反应特点： 1、反应遵循马氏规则，氢加在含氢较多的碳上， 烷氧基加在含氢较少的碳上。 2、不会发生消除，可用来合成各种结构的醚类。 83% 当使用叔醇与烯烃制备相应的醚时，由于叔醇的位阻较大加成难以进行。此时用三氟醋酸汞代替醋酸汞效果较好： 第四节 醚的化学性质 醚的化学性质比较稳定，通常条件下与碱、稀酸、氧化剂、还原剂不发生反应，但在一定条件下也可进行一些反应： 一、 盐的生成 醚中氧原子上的孤对电子可看作是路易斯碱，它可以接受质子生成的物质叫 盐。 盐 由于醚是较弱的路易斯碱，所以只有与浓的强酸才能生成 盐。该反应可用来分离、提纯醚或用以鉴别醚。醚也可与路易斯酸形成络合物： 气态 溶液 bp:-1010C 如：格氏试剂在金属镁的表面生成，与醚形成络合物后脱离金属镁的表面进入溶液，使得格氏试剂的制备得以进行。 二、醚键断裂的反应 醚与浓的HCl、HBr、HI作用，醚键可发生断裂。 HX的反应活性：HI HBr HCl 醚键断裂的顺序：30烷基＞20烷基＞10烷基＞芳烃基 1、若两个是10烷基则发生SN2，小烃基生成碘代烷， 大烃基生成醇。若氢碘酸过量则均生成碘代烷。 2、 若是30烷基和20烷基则发生SN1，30烷基生成碘代烷，10烷基则生成醇。 3、 若是烷芳混合醚，则总是生成酚和碘代烷。 4、对于苄基醚，催化加氢后脱去甲苯生成醇。常利用此性质来保护醇羟基： 常用于保护醇羟基的试剂还有二氢吡喃： 例： 三、过氧化物的生成 在常温下，醚?-位上的C-H可与空气中的氧自动地发生氧化反应生成过氧化物。 脱水方式 过氧化物受热或震动会引起剧烈爆炸。因此在蒸馏醚之前，一定要检查是否含有过氧化物。 若含有过氧化物可用硫酸亚铁溶液洗涤出去。 四、克莱森（Claisen）重排 苯基烯丙基醚在加热时，烯丙基从氧上迁移到苯环上的反应叫克莱森（Claisen）重排。 反应过程： 例1、 例2、 第一次重排 第二次重排 第五节 冠醚 含有多个氧亚乙基（