LiBe＋分子基态及其低电子激发态GroundandLow-lyingExcited.PDF

2011 年第 69 卷 化 学 学 报 Vol. 69, 2011 第 7 期, 761～766 ACTA CHIMICA SINICA No. 7, 761～766 ·研究论文· ＋ LiBe 分子基态及其低电子激发态 孙宝光 陈恒杰* 刘丰奎 杨耀辉 (重庆科技学院数理学院 重庆 401331) 摘要 采用 Davidson 校正的多参考组态相互作用方法(MRCI ＋Q)和多参考平均二次耦合团簇方法(MRAQCC)结合基 ＋ 1 ＋ 3 ＋ 3 1 ＋ 1 3 ＋ 1 ＋ 组 ROOS-ANO-TZP 得到了 LiBe 分子基态(X Σ ) 以及六个低电子激发态(a Σ , b Π, A Σ , B Π, c Σ , C Σ ) 的势能曲线 1 ＋ 3 ＋ 3 1 1 ＋ 3 ＋ 1 ＋ (PECs). 计算结果表明: X Σ , a Σ , b Π 和 B Π 为弱束缚态, A Σ , c Σ 和 C Σ 为排斥态. 接着确定出束缚态的平衡键 长 Re, 并将得到的势能曲线在全区域拟合到 Murrell-Sorbie (MS)解析势能函数形式, 从而获得各束缚电子态的光谱数 1 ＋ －1 3 ＋ 3 1 据. 基态 X Σ 的平衡键长为 0.263 nm, 谐振频率ωe 为 316 cm , 离解能 De 为 0.57 eV. a Σ , b Π 和 B Π 分别位于基 态 2.45, 3.10, 5.47 eV 之上, 平衡核间距分别为 0.297, 0.270, 0.284 nm, 相应的谐振频率为 272, 236 和 257 cm－1. 排斥态 A1 ＋ 3 ＋ 1 ＋ Σ , c Σ 和 C Σ 对应的垂直激发能 T 分别为 4.75, 6.43, 6.72 eV. 目前计算值和文献结果符合得非常好. 最后在束缚 v 1 ＋ 3 ＋ 3 1 态的平衡结构附近做 Dunham 展开, 获得的光谱常数与 MS 结果一致, 据此得到 X Σ , a Σ , b Π 和 B Π 态的部分振动 能级. 关键词 LiBe＋; 多参考组态相互作用方法; 解析势能函数; 光谱常数; 振动能级 G