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利用废旧硬质合金及废钨制品回收钨的环境影响及污染防治 废旧硬质合金及废钨制品回收钨工艺流程图 利用废旧硬质合金及废钨制品回收钨资源，不仅能提高稀缺资源———钨的综合利用率，而且能降低废旧硬质合金和废钨制品对环境的污染，符合发展循环经济的要求，社会效益、环境效益和经济效益显著。本文在介绍利用废旧硬质合金及废制品回收钨资源工艺流程的基础上，分析了该项目的主要污染源，进行了环境影响评价，并提出了污染防治措施和建议。 1 回收工艺 工艺流程与特点 工艺流程 废旧硬质合金及废钨制品回收再生产工艺由：焙烧→破碎→浸出→白钨沉淀→酸分解→氨溶解→蒸发结晶→APT 干燥→煅烧组成。将含W85%、CO2%～8%、C 6%～8%的废合金料，按一定比例加入Na2SO4在焙烧炉内焙烧，用0#柴油升温至焙烧温度。焙烧料经破碎后，进入碱浸出工序，反应式为： WO3+2NaOH=Na2WO4+H2O 经碱浸出过滤得到粗钨酸钠溶液，除含有钨外，还含有其他的杂质，通过净化沉淀白钨使杂质分离，同时提高钨的回收率。净化除杂在净化槽内进行，首先将粗钨酸钠溶液用蒸汽间接加热，再加入CaCl2溶液从钨酸钠溶液中析出人造白钨。反应式为： Na2WO4+CaCl2=CaWO4↓+2NaCl 通过净化得到的CaWO4在盐酸分解槽(密闭型)中进行分解，得到的钨酸用去离子水洗涤，脱除钨酸中的杂质，调浆后的钨酸加到盛有氨水的搅拌槽中。随后，钨酸氨溶液送至压滤机过滤，净化的钨酸铵溶液送去蒸发结晶，蒸发终点通过控制结晶母液的比重来判断。蒸发结束后，钨酸氨结晶物用少量的去离子水洗涤，除去游离铵和其他杂质，再将晶体干燥、煅烧制成成品三氧化钨。反应式为： CaWO4 (固相)↓+2HCl(液相)=H2WO4 (固相)↓+CaCl2 (液相)H2WO4+2NH4OH=(NH4)2WO4+2H2O 生产工艺流程如右图 所示。工艺特点 废旧硬质合金及废钨制品回收钨的工艺具有以下优点： 在废旧硬质合金及废钨制品的焙烧中加入Na2SO4，有利于Na2WO4生成，可以常压碱浸，并有效提高钨的浸出回收率。 该工艺可综合回收W、CaCl2和氨，资源综合利用率高。主要原辅材料及燃料 工艺中主要原辅材料包括盐酸、氨水、液碱、硫酸钠、氯化钙；焙烧燃料为0#柴油。2 主要污染源及防治措施按通过回收年产1,000t三氧化钨生产规模，回收过程产生的主要污染源及其防治措施如下。 废气污染源及防治措施 表 ?SO2、烟尘产生和排放情况表 污染因子 处理前 处理后 烟气量m3·h-1 产生浓度(mg·m-3) 产生量(kg·h-1) 排放浓度(mg·m-3) 排放量(kg·h-1) SO2 953.56 5.4 810.5 4.59 ? 烟尘 4,291.01 24.3 192.48 1.09 5,663 锅炉烟气 燃煤锅炉烟气采用“文丘里-麻石水膜除尘器”净化处理，除尘效率约95.5%，脱硫效率15%，净化处理后的烟气通过35m高的烟囱排放。SO2、烟尘产生和排放情况列于右表。焙烧烟气 燃油废气。柴油燃烧产生烟气量2,617m3/h，每天排放6h。SO2产生量1.11kg/h，产生浓度424.15mg/m3。另外，焙烧工艺中每天约产生4kg烟尘，拟采取不锈纲布袋除尘器除尘，除尘效率98%，收集的尘与焙烧产品一同进入碱浸工序，外排烟尘0.01kg/h。 熔融热分解产生SO2。根据工程分析，焙烧工序加入Na2SO4，Na2SO4在高温下热分解产生SO2为213kg/h，产生浓度81,390.9mg/m3。通过二级氢氧化钠碱液循环喷啉吸收后，总吸收率可达到99.7%，SO2排放浓度244.6mg/m3，排放量0.64kg/h，符合《工业炉窑大气污染物排放标准》GB9078-1996 二级标准要求。吸收产生的Na2SO4经浓缩结晶后返回焙烧工序或外售。含HCl废气 酸分解工序HCl挥发量为82.9t/a，产生浓度1,439.2mg/m3。可采用SQ T-8酸雾净化塔处理，风量8,000m3/h，净化塔处理效率95%。 净化原理及效果：废气从塔底进风口进入塔内，中和液从塔上端喷淋管喷出，通过湍球将液面不断更新，使气液充分接触，通过多级转化，达到工作效果。净化后HCl外排量为4.15t/a，排放浓度为72.5mg/m3，符合《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996二级标准要求。含NH3废气 氨溶解工序。氨溶解工序中，为了能使反应完全，通常要加入过量的NH4OH。经计算，此工序挥发逸出的NH3为18t/a。 蒸发结晶工序。蒸发结晶工序是利用加热蒸发除去钨酸铵溶液中的游离氨和水分。经计算，此工序挥发逸出的NH3为79.9t/a。对上述氨气采用冷凝吸收塔处理，氨的回收率为95%。吸收原理及效果：氨气化后在遇冷